表面引发氮氧调控自由基聚合反应制备有机%2f无机纳米杂化材料的的分析研究.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 纳米材料由于小尺寸效应、表面效应、库仑堵塞及量子尺寸效应和宏观量子隧道 效应而表现出不同于常规材料的奇特的光、电、热、磁、催化及力学性能，引起广泛 的重视和应用。对无机材料的化学修饰可以显著地影响材料的表面性质，如粘附、润 滑、润湿、摩擦及生物相容性。通过聚合物膜对基底的化学修饰是一种通用有效的表 面改性手段。表面引发聚合反应(surface-initiated polymerization，简写为 SIP)是一种新 型的聚合物薄膜制备技术，首先通过在基底表面形成聚合反应的引发点，然后在表面 原位引发单体的聚合反应，制备限制于表面的具有高接枝密度的聚合物膜。 论文首先对表面引发聚合反应进行了介绍。就表面引发聚合反应的机理，反应类 型、以及表面引发聚合反应的应用领域等方面做了详细阐述。在此基础上，对几种不 同基底的表面引发氮氧调控自由基聚合反应进行了研究，并制备了聚合物链结构、链 段、分子量及分子量分布均可控的聚合物纳米薄膜。实现了对不同无机固体材料基底 的表面修饰，改善了相应材料的有关性能。主要内容如下： 1、通过在纳米二氧化硅表面引入双键官能团，以其为引发点利用表面引发氮氧 调控自由基聚合反应首次结合“grafting through”方法，原位合成了聚苯乙烯/纳米二氧 化硅杂化材料以及聚（苯乙烯-马来酸酐）/纳米二氧化硅杂化材料。表征分析可知， 接枝聚合反应是一个“活性”/可控自由基聚合历程。通过 GPC 分析，该纳米材料聚合 物接枝的分子量基本可控，分子量与单体转化率呈线性关系，ln([M]0/[M])与反应时间 成正比，二者呈线性关系。 2 、通过阳离子交换反应在纳米蒙脱土表面引入氮氧基团，以其为引发点利用表 面引发氮氧调控自由基聚合反应原位合成了插层型聚苯乙烯/纳米蒙脱土杂化材料。 TG 分析显示，聚苯乙烯的接枝率随着聚合时间的增长而增长，通过 GPC 分析，体系 中均聚物的 ln([M]0/[M])与反应时间成正比，两者呈线性关系，说明此反应在动力学 上对单体浓度是一级反应。以上结果表明在蒙脱土表面进行的苯乙烯的NMRP 是一个 “活性”/可控自由基聚合历程，还未见国内外文献报道。 3、首次合成一种新型的季铵盐型氮氧自由基，并通过阳离子交换反应锚固到纳 米凹凸棒表面，以其为引发点进行氮氧调控自由基聚合，得到分子量和分子量分布可 控的聚苯乙烯/纳米凹凸棒杂化材料。NMR 和 FTIR 分析结果证明了新型的季铵盐型 氮氧自由基的成功制得，FTIR 和 XPS 分析结果表明聚苯乙烯已经接枝到纳米凹凸棒 表面。由 GPC 分析可知聚合物分子量分布较窄，单体转化率和数均分子量呈线性关 II 中文摘要 系，反应在动力学上对单体浓度是一级关系，符合“活性”聚合的特征。 III Abstract Abstract As nanoscopic science, technology, and engineering have been rapidly developed in recent years, nanomaterials have attracted widespread attention for their specific capability in the optics, electrics, calorifics, magnetics, catalysis and mechanics because of their high activity, good selectivity, tremendous specific surface and small size. Polymer films with thicknesses in molecular dimensions attached to solid substrates are expected to have a wide ap