无机化学第六版第二章 分子结构.pptVIP

第一节 离子键 一.离子键的形成 NaCl分子： 11Na (X=1.01) 1s2 2s2 2p6 3s1 17Cl (X=3.16) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 二.离子键的特征 ★ 离子键的本质是静电作用力，只有电负性相差较大(一般1.7)的元素之间才能形成离子键。 三.离子的电荷、半径和电子组态 （一）离子的电荷数 从离子键的形成过程可知，阳离子的电荷数就是相应原子失去的电子数；阴离子的电荷数就是相应原子得到的电子数。 离子半径具有如下规律： （1）同一元素的阴离子半径大于原子半径，阳离子半径小于原子半径。同一元素的阳离子半径随电荷数增加而减小。 （2）同一周期中电子层结构相同的阳离子的半径，随离子的电荷数的增加而减小；而阴离子的半径随离子的电荷数减小而增大。 （3）同一主族元素的离子半径自上而下随核电荷数的增加而增大。 （4）相邻主族左上方和右下方两元素的阳离子半径相近。 （三）离子的电子组态 离子的电子层组态有以下几种： （1）2 电子组态：离子只有 2 个电子，外层电子组态为 1s2。 （2）8 电子组态：离子的最外电子层有 8 个电子，外层电子组态为 ns2np6。 （3）18 电子组态：离子的最外电子层有 18 个电子，外层电子组态为 ns2np6nd10 。 （4）18＋2 电子组态：离子的次外电子层有 18 个电子，最外电子层有 2 个电子，外层电子组态为 (n－1)s2(n－1)p6(n－1)d10ns2。 （5）9～17 电子组态：离子的最外电子层有 9~17 个电子，外层电子组态为 ns2np6nd1~9。 四、离子极化 （1）离子的半径: 离子的半径越小，极化力就越强； （2）离子的电荷数: 阳离子的电荷数越多，极化力就越强； （3）离子的外层电子组态: 当离子半径和电荷数相近时，极化力与离子的外层电子组态有关： 18、18＋2、2电子＞9～17 电子＞8 电子 离子的变形性是指离子被带相反电荷离子极化而发生变形的能力。离子的变形性取决于离子的半径、电荷数和外层电子组态。 （1）离子的半径：离子的半径越大，变形性就越大； （2）离子的电荷数：阴离子的电荷数越高，变形性就越大，而阳离子的电荷数越多，变形性就越小； （3）离子的外层电子组态：9～17、18 和18＋2电子组态的阳离子的变形性比半径相近的 8 电子组态的离子要大。 二、共价键的特点 三、共价键的类型 σ键：原子轨道沿键轴（核间连线）以“头碰头” 方式进行重叠，重叠部分沿键轴呈圆柱形对称分布，形成σ共价键。如s-s、s-px 和px-px 轨道重叠。 π键：互相平行的py或pz轨道则以“肩并肩” 方式进行重叠，重叠部分垂直于键轴并呈镜面反对称。 平均键能 一、价层电子对互斥理论的基本要点 （1）分子或离子的空间构型取决于中心原子的价层电子对数。中心原子的价层电子对是指σ键电子对和未参与成键的孤对电子。 （2）中心原子的价层电子对之间尽可能远离，以使斥力最小，并由此决定了分子的空间构型。 静电斥力最小的价层电子对的排布方式 价层电子对的计算： 对于ABm型分子或离子，价层电子对数等于中心A原子原有的价层电子对数加上B原子按都生成共价单键提供的电子数（B原子为氧族元素时不提供电子），若是负离子再加上负离子的电荷数，正离子则减去电荷数，然后除以2。 价层电子对数＝（A原子的价电子数＋B原子都生成单键提供的电子数±离子电荷数)/2 （二）ClO3-的空间构型 在ClO3-中，Cl有7个价电子，O不提供电子，再加上得到的1个电子，价层电子总数为8个，价层电子对为4对。Cl的价层电子对的排布为四面体，四面体的 3 个顶角被3个O占据，余下的一个顶角被孤对电子占据，因此ClO3-为三角锥形。 （三）PCl5 的空间构型 在 PCl5 中，P有5个价电子，5个Cl分别提供1个电子，中心原子共有5对价层电子对，价层电子对的空间排布方式为三角双锥，由于中心原子的价层电子对全部是成键电子对，因此PCl5 的空间构型为三角双锥形。 利用价层电子对互斥理论，可以预测大多数主族元素的原子所形成的共价化合物分子或离子的空间构型。 P183，表8-5 根据正负两种电荷在分子内部的分布情 况可把分子分为极性分子与非极性分子。 　 分子有无极性，要看整个分子的正、负电荷重心是否重合，重合的是非极性分子；不重合的是极性分子。 分子间的作用力与分子的极性有关。 分子极性与键的极性