第5章 增容剂及其界面增容.ppt

§ 5.6.3 反应性增容剂 反应形式类型 主要活性基团和反应类型 聚合物中活性基团的引入方法 （1）官能团封端 （2）聚合物自由基接枝反应 接枝反应工艺条件对增容剂的结构和性能的影响 （a）引发剂浓度。提高单体接枝率提高，但交联程度、交 联副产物含量的上升，一般为0.1％。 （b）单体浓度。 增加， 可以提高接枝率，但由于参加反应 的单体百分率不变，导致最终残留单体较多，将会影响 增容效果、并引起PO制品起霜、变色和力学性能变差。 （c）反应温度。提高可增加单体接枝率和接枝速率，但也 有利于PO的交联反应，副产物比例增大。故操作温度仅 控制在稍高于PO熔点范围。 § 5.7 低分子物质的反应性增容 增容的形式 § 5.7.1 过氧化物及其相关化学物质的增容 § 5.7.2 带双官能团化学物质的增容 § 5.7.3 含过氧化物和双官能团小分子物混合物的增容 原理：过氧化物在高温下产生自由基，夺取聚烯烃上的非活泼氢生成大分子自由基，这些大自由基结合生成树枝状的共聚物，实现对共混物的增容。 特点：过程非常简单。但涉及的反应缺乏选择性，原位生成共聚物增容的同时往往还发生交联和降解反应，进而会影响组分的粘度和共混物的形态结构。 应用：尽管尚未取得应用，但在废旧共混物等性能优化方面具有非常好的前景。 § 5.7.1 过氧化物及其相关化学物质的增容 带有双官能团的小分子通过与两组分聚合物端基反应生成嵌段共聚物实现增容。 (实际上属于阴离子聚合嵌段聚合物的一个步骤，所用小分 子是偶合试剂) § 5.7.2 带双官能团化学物质的增容 主要适用对象：含聚烯烃的共混物，双官能团小分子一般具有不饱和碳结构。PP-MA, PE-MA 原理：充分利用二者的特点，首先过氧化物在较高温度下促进双官能小分子物与共混物中的聚烯烃组分反应，然后再利用自由基或活性基团与另一组分发生反应，实现增容。 特点：比单独加过氧化物反应效率高，但同样缺乏反应选择性，对性能的改进也有限。 § 5.7.3 含过氧化物和双官能团小分子混合物的增容 研究实例过氧化物MA对PA6/EPM的增容过氧化物先活化ERM，然后与不饱和的MA发生反应，生成带酸酐侧基的ERM，酸酐与PA-NH2反应生成ERM-PA接枝共聚物。 加入0.1/0.02份MA/过氧化物到PA6/EPM（80/20），分散相EPM粒径减为约1um，悬臂梁冲击强度则高达60KJ/m2 § 5.8 增容剂的一般制法 增容剂 高分子型 低分子型（均为反应型） 非反应型 反应型（羧酸型、酸酐型、环氧型等） 无规共聚物 均聚物 接枝共聚物 嵌段共聚物（A-B型、A-C型、A-B-C型、C-D型） 图1. “集成SIB热塑弹性体”合成示意图 §5.4.6 增容剂“自洽场” 理论 Leibler基于“自洽场”理论，研究了A/A-b-B/B共混体系， 认为二嵌段共聚物A-b-B具有界面活性可分为两种机理： 一是由于共聚物分子链分布于两相中，使组分A与B有更 多的机会相互混合；另一个是嵌段共聚物趋于分布于界 面。当A、B几乎相容时，以前者为主；当A、B高度不相 容时，后一种机理起决定性作用。 § 5.5 微相分离型增容剂及其增容 增容剂分子构造对共混物界面张力(γ)的作用(Φb：增容剂在本体中浓度；计算所采用的参数如下： χ=0.1（Flory-Huggins参数）,N=600(梳状共聚物的支链数), f=0.5(嵌段A/B的聚合度之比)) 小结 (1)上述分子结构的共聚物中以两嵌段共聚物 A-b-B 的加入所引起的Δγ最大，即其增容效果最好；但多齿 的长链梳状共聚物的增容效果比短链的两嵌段共聚物好； (2)梳状共聚物的齿数 n 越多，Δγ越小，共聚物的增容效 果也越差。然而，在固定总聚合度和各组分聚合度不变 情况下，梳状共聚物的支链数 n 减小一半时，支链分子 链长度将增加一倍。 § 5.5.1 嵌段型增容剂 影响嵌段型增容剂增容效果的因素 § 5.5.1.1 嵌段型增容剂分子量的影响 § 5.5.1.2 嵌段型增容剂组成的影响 § 5.5.1.3 共混组分相互作用的影响 § 5.5.1.4 嵌段型增容剂浓度的影响 § 5.5.1.1 嵌段型增容剂分子量的影响 第一种情况嵌段共聚物分子量及结构确定，本体均聚物分子量变化 研究体系 A/A-B/B类型 PS/dPS-b-PVP/PVP(聚乙烯吡咯烷酮) 研究目标 二嵌段共聚物dPS-b-PVP在PS/PVP共混物 界面区域的聚集行为与均聚物PS分子量的关系 体系参数 分子量：ZbPS=391；ZbPVP=68