纳米材料与环境气体相互作用地研究.pdf

#苹绪论 第一章绪论 1．1纳米材料 纳米材料是纳米科技领域富有活力、研究内涵十分丰富的科学分支。“纳米”是一个长度单位，1971 年底日本研究者把这个术语应用于技术领域，而以“纳米”来命名的材料则是出现在20世纪80年代。它 作为一种材料的定义把颗粒的尺度限制到l～100啪的范围内。当一种材料的结构进A纳米尺度特征范 围内时，它的某个或某些性能会发生显著的变化。就连在正常尺度下极不活泼的金属金，达到纳米尺度 以后性质也会发生奇异的变化．甚至呈现出磁性以及“金属～绝缘体”转化的现象”J，纳术尺度阻及性 能的特异变化是纳米材料同时具备的两个基本特征。纳米尺度大于原子和分子，而小于通常的块状材料， 是处于微观体系与宏观体系的中间领域，属于舟观范畴”J。 在纳米材料发展初期，纳米材料是指纳米颗粒以及由它们构成的纳米薄膜和纳米固体。现在，广义 上纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或以它们为基本单元构成的材料。如果按维 数，纳米材料的基本单元可以分为三类①零维，是指材料的空间三维尺度均在纳米尺度，如纳米尺度 颗粒，原子团壤等；②一维。是指材料的空间三维尺度有两维在纳米尺度，如纳米线、纳米棒、纳米管 等：⑤二维，是指材料的空间三维尺度有维纳米尺度，如纳米薄膜．多层膜、超晶格等。总的来讲纳 米材料就是关于原子团簇、纳米颗粒、纳米管或纤维、纳米薄膜和纳米固体材料的统称。 自70年代纳米颗粒材料问世，80年代中期在实验室合成了纳米块体材料以来，至今日有20多年 的历史。在这20多年中．纳米材料的研究内涵不断扩大，纳米材料的概念不断拓宽，同时纳米材料的 应用也成为了人们关注的热点。在纳米材料的应用研宄中，为了满足不同领域的需求．出现了众多类型 的纳米材料，如纳米磁性材料、纳米防腐材料、纳米涂料材料、纳米力学材料、纳米电学材料以及纳米 冷阴极材料等等。以纳米冷阴极材料为例，就包括了纳米金刚石薄膜、纳米氮化铝、纳米氮化硼、纳米 氮化镓、纳米碳纤维、纳米碳管(carbonnmotube，CNT)以及纳米氧化锌(zincoxide，ZnO)等。在 众多的纳米冷阴极材料中，纳米碳管无疑是其中的明星．自从被发现以来得到了众星捧月般的关注。我 国目前从事纳米碳管研究的高校和研究所不下五十家，人数在2000以上。氧化锌井乖是一种新出现的 材料．但是在纳米材料的概念提出后，制各不同形貌的纳米氧化锌蚪及研究不同彤貌纳术氧化锌场发射 性能又给纳米氧化锌的研究带来了新的热潮。 11．1纳米碳臂 】991年NEC公司的S．jirna通过电子显微镜观察到在使用高压电弧法制备的富勒烯中存在种管 carbonnanolubeSWCNT)”J。图】．I slijima和IBM公司同时宣称找到单壁纳米碳管(SingleWalled 给出了单壁和多壁纳米碳管的模型崮。 (a)纳米碳管模型 (b)纳米碳管结构示意图 图I-l单壁和多壁纳米碳管模型与结构示意图 单壁和多壁纳米碳管的划分依据是卷曲而成的石墨层的数量，一层称为单壁纳米碳管，两层丑以上 东南大学博士学位论文 称为多壁纳米碳管；两种纳米碳管的原子结构，均可以通过图1．1(b)做出说13目[61：图中碳管外层采用 的是化学键表示法，内层采用的是原子堆积形态表示法。当纳米碳管含有图中某一层时，即形成单壁纳 米碳管，碳原子之间成正六边形晶格排列；而当含有两层或者更多层时，即形成多壁纳米碳管。另外， 根据纳米碳管顶端的开口状态还可以将纳米碳管分为开口纳米碳管和闭口纳米碳管。当纳米碳管项端敞 开时，即构成开口型纳米碳管：当纳米碳管顶端封闭时，即构成闭口型纳米碳管。 纳米碳管的很多性质都来源于其几何特性，亦即纳米碳管的手性，尤其对单壁纳米碳管更是如此。 碳管的手性由其手性矢量(朋，月)决定，首先将纳米碳管以轴线为中线展开，然后定义两个单位矢量， 如图1．2所示，纳米碳管的手性矢量G定义为c：=脚q+nO／。。纳米碳管的属性可以根据手性矢量(m，2 刀)中过m、刀的具体数值之间的关系来表述，即当m、刀均能被3整除时，纳米碳管呈金属性，否则呈半 导体性【7】。目前的生产工艺所形成的纳米碳管中，金属性纳米碳管约占总量的三分之一。日本产业技术 综