Au%2fTS-1催化剂上丙烯气相直接环氧化反应的分析研究.pdfVIP

Au／TS．1催化剂上丙烯气相直接环氧化反应研究 摘要 环氧丙烷(Po)是一种重要的基础化工原料，目前工业上生产环氧丙烷的 方法主要有两种：氯醇法和Halcon法。氯醇法在生产过程中产生大量含氯废水， 严重污染环境；Halcon法在生产过程中产生大量低价值联产物。在氢气和氧气 共存条件下实现丙烯的直接环氧化反应是理想的环境友好、能耗低的反应，具有 重要的科学研究价值。 在本论文中，利用氧气为氧化剂、在氢气和氧气周存条件下，对Au／TS．1 催化剂上的丙烯气相直接环氧化反应进行了探索与研究。考察了各种制备条件对 催化剂活性的影响，尝试了添加助剂和对载体钛硅分子筛(TS．1)进行改性来提 高催化剂的活性。初步探讨了造成各种纳米金催化剂上丙烯环氧化活性不同的原 因，并对丙烯环氧化反应进行了动力学方面的简单研究。 以TS．1为载体的纳米金催化剂具有良好的稳定性，对PO的选择性可以保 持在90％左右，制备条件如：n(Si)：n(Ti)、前驱体溶液(氯金酸)浓度、沉淀剂、 沉淀时的pH值和干燥条件等都对催化剂活性有很大影响。当采用氯金酸浓度为 0．15Au／TS．1(100)催化剂上的丙烯转化率为2．5％，对PO的选择性为90％。 对于添加助剂的催化剂，发现添加碱金属K，Na后，催化剂上Au颗粒粒 径变小、分散更加均匀，从而促进了催化剂上的丙烯环氧化活性，其中， 生成速率为44 成速率(25 催化剂上金负载量明显提高，催化剂活性也相应有所提高。 载体上制得纳米金催化剂，并应用于丙烯直接环氧化反应的研究。结果表明，经 过Ge改性后制备的催化剂上的丙烯环氧化活性均有显著提高。其中， PO选择性为91％；PO生成速率为66gp抑·kg。如。比未经过Ge(1V)改性的 O。13Au／TS．1000)催化剂上的PO生成速率(25gpo／(h·kg。at))提高了近2倍。 关键词：丙烯；环氧化；金催化荆；钛硅分子筛；助剂；锗 lI OF GAS．PHASEEPOXIDATION THEDIRECT PROPYLENEONA州TS．1CATAI，YSTS ABSTRACT chemicalintermediate．At avaluable present,the Propyleneoxide(PO)is Halcon industrial ofPO includesthe andthe mainly Chlorohydrinprocess production of amount process．TheChlorohydrinprocessproduceslarge Halcon hasthe direct the wastewater；while co-productproblem．The process with and isa low and propylene hydrogenoxygen energy—cost