清华波谱课件第四章-2.pptVIP

4.8.2 异核接力相关（ H-C RCOSY) 4.8.3 总相关谱 ( Total correlation spectroscopy, TOCSY) TOCSY谱是从COSY往RCOSY的进一步延伸。从某一氢核的谱峰出发，能找到与它处在同一耦合体系的所有氢核谱峰的相关峰（尽管所讨论的氢核和若干氢核之间的耦合常数可能为零）。 90?x’ ?m t1 AQT TOCSY的谱脉冲序列 t2 等频混合期 * * 4.3 二维核磁共振谱概述 4.3.1 什么是二维核磁共振谱？ 一维核磁共振谱： 时畴信号（FID信号） FT 频畴谱（峰强度 vs 频率） 二维核磁共振谱： 是有两个时间变量，经两次傅利叶变换得到的两个独立的频率变量的谱图。一般用第二个时间变量 t2 表示采样时间，第一个时间变量 t1 则是与 t2 无关的独立变量，是脉冲序列中的某一个变化的时间间隔。 预备期 (preparation period)：是一个较长的时期，它使实验前体系能回复到平衡状态。 演化期 (evolution period, t1)：在t1开始时由一个或几个脉冲使体系激发，使之处于非平衡状态。 t1是变化的。 混合期 (mixing period, tm)：建立信号检出的条件。混合期有可能不存在。 检测期 (detection period, t2)：以通常方式检出FID信号。 预备期 演化期 混合期 检测期 t1 tm t2 delay 4.3 二维核磁共振谱概述 4.3.2 二维核磁共振时间轴方块图 ?2 t1 ?2 ?1 S(t1, t2) S(t1, ?2) S(?1, ?2) FT FT t2 t1 1）J分辨谱（J resolved spectroscopy） 也叫J谱或?-J谱，它把?和耦合作用分辨开来。 2）化学位移相关谱（Chemical shift correlation spectroscopy）也叫?-?谱，是二维核磁共振谱的核心。 3）多量子谱（Multiple quantum spectroscopy） 用脉冲序列检测出多量子跃迁，得到的多量子二维谱。 4.3.4 二维核磁共振谱的表现形式 1）堆积图（stacked trace plot） 2）等高线图（contour plot） 3）其它 4.3 二维核磁共振谱概述 4.3.3 二维核磁共振谱的分类 4.4 J分辨谱 同核J谱 180?x’ 90?x’ t1/2 t1/2 AQT 1H t2 同核J谱的脉冲序列 AX体系的 信号强度 J 调制 x’ y’ ?2=?A+J/2 ?1=?A-J/2 ?1 ?2 ?2 ?1 x’ y’ ?2 ?1 ? = (?+?J·t1) ? = (?-?J·t1) 横向磁化矢量与y’轴的夹角?： +2?(?A+J/2)t2 +2?(?A-J/2)t2 4.4 J分辨谱 AX3体系J谱 ?A ?X ?2 ?1 J AX体系J谱 ?A ?X ?2 ?1 J AX2体系J谱 4.4 J分辨谱 4.5 异核位移相关谱 （Heteronuclear Shift Correlation Spectroscopy） 4.5.1 H, C-COSY (HETCOR) 90?x’ 去耦 on a b c d e 90?x’ f 2 t1 ? AQT h i g 180? 90?x’ 1H 13C H, C-COSY谱脉冲序列 2 t1 g 2J 1 t2 相当于一整套选择性去耦谱。 x’ y’ ?H+J/2 ?H-J/2 ?H H, C-COSY原理（CH体系，1H） x’ y’ ?H+J/2 ?H-J/2 ?H (c) x’ y’ ?H-J/2 ?H+J/2 ?H (d) (e) 2??H t1 x’ y’ ?H+J/2 ?H-J/2 ?H (f) 2??H t1+2??H /(2J)+?/2 2??H t1+2??H /(2J)-?/2 x’ y’ (g) H, C-COSY原理（CH体系，13C） z x’ y’ (a-c) M0 z x’ y’ (i) z x’ y’ (h) (d-f) z x’ y’ (g) z x’ y’ 类似于INEPT 一般取?=1/3J SPI 从(i)开始对氢去耦，13C谱线强度被?H所调制 长程耦合的（异核位移）相关谱 (Heteronuclear shift correlation spectroscopy via long range coupling) 90?x’ 去耦 on 90?x’ 2 t1 ?2 AQT 180? 90?x’ 1H 13C COLOC谱脉冲序列