第四章_合成气的生产过程.pptVIP

（2）C与CO2的还原反应在2000℃ 以下，属于动力学控制，反应速率大致为CO2的一级反应。 （3）C与H2O反应生成CO和H2 400℃ T 1100℃，动力学控制 T 1100℃，扩散控制 水碳比的影响 反应压力影响 压力增加，甲烷平衡含量也随之增大。 在烃类蒸汽转化方法的发展过程中，压力都在逐步提高，主要原因是加压比常压转化经济效果好。 反应温度的影响 （3）反应动力学 （4）析炭 （5）催化剂 催化剂中毒 a S S≤0.5ppm,可逆性中毒 催化剂活性越高，允许S含量越低。 温度越低，S对镍催化剂毒害越大。 b As 永久性中毒 As来源:含As碱液脱碳 c 卤素 卤素 ≤0.5ppm,永久性中毒 （6）工业生产方法 主要设备 一段转化炉 ：若干根反应管与加热室的辐射段以及回收热量的对流段两个主要部分组成。 炉型，转化炉管由于一段炉反应管长期在高T、高P和气体腐蚀的条件下操作，采用耐热合金钢管；转化炉费用约占全厂投资的30%，反应管占整个转化炉投资的50% ① 炉型 a 顶部烧嘴炉 b 侧臂烧嘴炉 ② 转化炉管 Φ：70 ～120 mm 臂厚：11 ～ 18 mm 长度：10 ～12 m 炉管结构：冷底式 热底式 猪尾管 二段转化炉 ①二段转化炉的作用：在1000 ℃高T下进一步转化CH4，是合成氨生产中温度最高的催化反应过程 结构：立式圆筒，壳体材质是碳钢，内衬耐火材料，炉外有水夹套 a 甲烷进一步转化 b 调节H/C比 ②二段转化炉的结构 立式圆筒，内径约3米，高约13米， 壳体材质为碳钢， 内衬不含硅的耐火材料，炉壳外保温。 上部有燃烧空间的固定床绝热式催化反应器 天然气蒸汽二段转化法的工艺流程 2.析碳原因和消碳方法 （1）析碳原因 ①由于活性组分Ni的存在， Ni表面有 NiC生成。 ②由于酸性载体析碳，酸性愈大，析碳愈易。纯α - Al2O3不析碳，含少量SiO2析碳。 ③ 由于催化剂床层空隙，烃类在空隙内直接热裂解。 （2）防止析碳方法 ①提高水碳比 ②改进催化剂 a.用K2O作助催化剂 ⅰ 可与酸性载体中和，防止石脑油裂解为烯烃，以及防止烯烃脱氢成为碳黑。 ⅱ 有除碳的作用 b.用MgO作载体 为避免MgO与水蒸汽产生水合作用，加入Al2O3，高温下烧结成镁铝尖晶石。 重油部分氧化--重质烃类和氧气进行部分燃烧，由于反应放热使部分C、H化合物发生热裂解，以及裂解产物的转化反应，最终得到CO+H2及少量CO2+CH4的合成气 （1）原料油和气化剂（O2+H2O)的预热 （2）高温下部分氧化 （3）出口高温合成气的热能回收 （4）碳黑的消除与回收 宁夏化工厂30万吨合成氨对造气过程分为油气化和碳黑回收工段；油气化中的气化气所带碳黑，经激冷室和文丘里洗涤器被洗涤下来，在碳黑回收工段采用两步石脑油萃取油回收碳黑水中碳黑，再返回气化工段作为气化原料 。 一氧化碳与水蒸气反应生成氢和二氧化碳的过程，称为CO变换或水煤气变换（water gas shift）。通过变换反应可产生更多氢气，同时降低CO含量，用于调节H2/CO的比例，满足不同生产需要。 c 低变催化剂 b 硫化物脱除方法 氧化锌法：精脱硫至1ppm ZnO + H2S = ZnS + H2O 除噻吩外脱除其它硫化物 ZnO(80~90%)接触反应型脱硫剂，硫容较高， 活性组分ZnO(80~90%) ，载体Al2O3； 反应受内扩散影响; 放热，200～400 ℃，Kp很大; 3~6mm球状（条状），灰白、浅黄色→深灰黑色 钴-钼加氢法:精脱硫至0.02ppm CS2 + 4H2 = 2H2S + CH4 使绝大部分有机硫化物转变为H2S，又可使烯烃加氢变为饱和，防止析碳； 操作条件340～400 ℃，Kp很大; 钴钼催化剂成分：MoO3、CoO；载体Al2O3； 催化剂硫化后活性更高。 气-液反应过程 － 氧化法 吸收： H2S + 载氧体Q（氧化态 ） = S + 载氧体H2Q（还原态） 再生： H2Q + ?O2 = S + H2O 改良的ADA法 实质：pH=8.5~9.2稀碱吸收H2S 成分：ADA（蒽醌二磺酸钠）、偏钒酸钠、酒石酸钠、三氯化铁和EDTA（乙二胺四乙酸） 操作条件： 溶液的pH值 钒酸盐含量 温度