磁性高分子微球制备及作用.docVIP

磁性高分子微球制备及作用 　　1、磁性高分子微球简介 　　近20年来，磁性高分子微球的研究非常活跃，已从最简单的高分子包裹磁性材料发展到多种类型的组成方式。本文根据磁性高分子微球的结构类型将其分成三类(见图1)，但是，组成磁性微球的基本材料仍然是磁性物质和高分子材料。磁性物质包括Fe3O4、r-Fe2O3、Pt、Ni、Co等，其中Fe3O4使用最多;高分子材料包括合成高分子材料和天然高分子材料。合成高分子材料常用的有苯乙烯共聚物、聚酯类、聚酰胺类高分子;天然高分子材料常用的有明胶、白蛋白、纤维素和各种聚糖。此外，近年来有人为了电磁方面的应用，研究了一些导电性的磁性高分子微球[4，5]，聚吡咯、聚苯胺等导电聚合物也可用来制备磁性微球。磁性高分子微球的性质不仅与组成材料的性质有关，还与制备方法有关。因此，制备方法的研究十分重要。通常不同类型的磁性高分子微球其制备方法也有所不同。 　　2、磁性高分子微球的制备方法 　　2bull;1a型磁性高分子微球的制备方法a型磁性高分子微球是一种简单的核壳微球，其制备方法有两种分类法:一种是根据磁性物质与磁性微球的形成次序分，有一步法和二步法;另一种是常规分法，有包埋法和单体聚合法。这两种分法的交叉部分在于包埋磁性物质可采用一步法或二步法，而单体聚合包裹则大多采用二步法。 　　2bull;1bull;1一步法 　　一步法又称共沉淀法，是指在生成磁性物质(Fe3O4或Fe2O3)的同时产生磁性高分子微球的制备方法，即先将高分子物质溶解，然后依次加入Fe2+和H2O2或FeCl2和FeCl3溶液，搅拌的同时滴加碱性溶液提高pH值，这样磁性物质一产生就被包裹形成核壳磁性高分子微球。邱广亮[6]等采用这种方法制备了纳米级磁性明胶微粒，并用于纤维素酶的固定化。一步法的优点是制备方法简单，避免了制取磁流体或均匀分散磁粒子的相关处理，制得的磁性微球粒径较小、表面积大。缺点是磁性微球大小不均匀、磁响应性较弱。 　　2bull;1bull;2二步法 　　二步法通常是先制备Fe3O4微粒子(或直接购买Fe3O4粉末)，然后将其与聚合物或高分子单体溶液混合作用制得磁性高分子微球。目前制备磁性高分子微球普遍采用二步法。Emir[7]等先制取Fe3O4，接着将Fe3O4粉末和壳聚糖倒入分散剂中反应，同时加入交联剂戊二醛，通过控制反应条件得到无孔的粒径在100~250mu;m之间的壳聚糖微球。由于一步法制得的Fe2O3-PANI复合微球室温电导率和磁化率都较低，且结构和性质难以控制，Dengs[4]实验小组经改进，采用二步法合成了电磁性Fe3O4交联聚苯胺复合粒子，粒径在30~40nm之间，研究表明，控制Fe含量和掺杂程度可提高饱和磁化率与导电性。 　　2bull;1bull;3包埋法和单体聚合法 　　这两种方法宫月平[8]等阐述得很全面，在此不再赘述具体的方法，只介绍最新的研究成果。在包埋过程中，采用交联剂交联高分子层可增加磁性微球的稳定性，但通常化学交联的磁性微球大小不均匀且有聚集，粒径分布较宽且球形不规则。为了解决这些问题，Chatterjee[9]等采用热固化包埋法合成了人血清蛋白磁性微球，粒径分布、球形都有所改善，微球更分散。Harris[10]等采用亲水性三段式共聚物(PEO-COOH-PEO)包覆Fe3O4纳米粒子得到磁性微球分散体系，研究了PEO长度对微球分散稳定性的影响。Chang[11]等将磁粒子羟基化后与甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷连接，再与异丙基丙烯酰胺接枝共聚得到核-壳磁性高分子微球。DengY[12]等用反相微乳液聚合合成了聚丙烯酰胺磁性微球。Kondo[13]采用两步无乳化剂乳液聚合制得热敏性P(St-NIPAM-MAA)磁性微球。Zhang[14]用分散聚合的方法制备聚(苯乙烯-烯丙醇)磁性微球，将其与CuPc(CoCl)4反应后得到一种具有良好光电导性的磁性微球。 　　2.2b型磁性高分子微球的制备方法 　　b型磁性高分子微球分为两类见图1(b1，b2)，主要有两种制备方法。 　　2bull;2bull;1界面沉积法 　　界面沉积法可用来制备b1和b2类型的磁性高分子微球。它通常是先分别制取聚合物胶体粒子和无机物粒子，通过加入电解质、调节pH值或其他方式使聚合物胶体粒子和磁性粒子表面带上相反性质的电荷，由于静电作用，两者混合后磁性粒子被吸附在聚合物胶体粒子表面形成包覆层，得到b2型磁性微球。如果以此乳胶粒子为种子进行乳液聚合，可制得夹心式结构(b1型)的磁性高分子微球。SauzeddeF[15，16]实验组用这种方法制备了三种夹心式的亲水性磁性高分子微球。由于界面沉积法制备的磁性高分子微球粒径主要由最初的高分子微粒的大小决定，故其粒径易于控制，大小均匀，磁一致性强。 　　2bull