熔体自由基反应法制备聚丙烯／碳纳米管复合材料-应用化学-长春应.PDF

第３０卷 第４期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．４ ２０１３年４月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｐｒ．２０１３ 熔体自由基反应法制备聚丙烯／碳纳米管复合材料 ａ，ｂ ａ，ｂ ａ，ｂ ａ ａ 王宇杰 　万　东 　于海鸥 　闻　新　唐　涛 ａ （中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室　长春 １３００２２； ｂ中国科学院大学　北京 １０００３９） 摘　要　以２，５二甲基２，５双（叔丁基过氧基）己烷（ＤＨＢＰ）在聚丙烯体系中引发形成自由基，以二硫化四 甲基秋兰姆 （ＴＭＴＤ）调控自由基反应，通过熔融共混一步法制备了共价接枝的聚丙烯／碳纳米管（ＰＰ／ＣＮＴｓ） 复合材料。通过拉曼光谱和透射电子显微镜证明发生了共价接枝反应，并研究了ＰＰ／ＣＮＴｓ的结晶性能、热性 能与力学性能。结果表明，发生共价接枝的ＰＰ／ＣＮＴｓ与未接枝的ＰＰ／ＣＮＴｓ及ＰＰ相比，其结晶温度分别提高 了２６和１２０℃，热分解温度Ｔ 分别提高了６４和３４８℃，其拉伸强度和拉伸模量略有提高，冲击强度分 ５％ 别提高了５６７％和５８１％。 关键词　聚丙烯，碳纳米管，纳米复合材料，自由基接枝 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）０４０４１３０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０２７２ ［１２］ 聚合物／碳纳米管复合材料是当前的研究热点之一 。由于碳纳米管（ＣＮＴｓ）本身容易团聚，不易 ［３］ ［４］ 在聚合物中均匀分散，通常利用物理方法 或化学接枝方法 增加 ＣＮＴｓ与聚合物间的相容性和界面 相互作用，以改善在聚合物中的分散，但这些方法成本较高，或工艺比较复杂。聚丙烯（ＰＰ）质轻、无毒、 耐酸耐碱和耐有机溶剂等化学药品，具有较高的强度和刚性，是重要的通用高分子材料，经过与ＣＮＴｓ 共混复合改性，有望成为工程塑料之一。 利用ＣＮＴｓ捕捉原位产生的大分子自由基，制备界面具有共价连接的聚合物／ＣＮＴｓ纳米复合材料， ［５］ 不但简单易行，而且成本较低。Ｘｉａ等 采用磨盘固态机械研磨法通过摩擦生热产生ＰＰ大分子自由基 与 ［６７］ ＣＮＴｓ共价接枝，制备了共价接枝ＰＰ／ＣＮＴｓ；ＭｃＩｎｔｏｓｈ等 采用氟化ＣＮＴｓ或过氧化二苯甲酰（ＢＰＯ） ［８］ 诱导产生ＰＰ大分子自由基与ＣＮＴｓ共价接枝，通过熔融共混法制备共价接枝ＰＰ／ＣＮＴｓ；Ｆａｒｚｉ等 采用 四甲基十五烷烃作为ＰＰ的模型化合物，利用过氧化二异丙苯（ＤＣＰ）热诱导产生ＰＰ模型化合物自由基 与ＣＮＴｓ共价接枝，制备了ＰＰ模型化合物／ＣＮＴｓ共价接枝纳米复合材料。 ［９１２］ 然而，不受控制的自由基反应将使ＰＰ基体发生严重降解，从而影响ＰＰ／ＣＮＴｓ性能。前文 报道 了采用熔融共混调控自由基反应接枝方法，制备了高熔体强度 ＰＰ或自由基反应改善了ＣＮＴｓ的分散 性［１３１５］。本文在此基础上，在含有自由基引发剂２，５二甲基２，５双（叔丁基过氧基）己烷（ＤＨＢＰ）的ＰＰ 体系中加入二硫化四甲基秋兰姆（ＴＭＴＤ）调控自由基反应过程，制备了界面具有共价连结的ＰＰ／ＣＮＴｓ 纳米复合材料，优化了制备条件，研究了共价接枝ＰＰ