仪器的分析教案第七章色谱法.ppt

第七章 气相色谱分析 第一节 色谱分析法概述 第二节 气相色谱分析理论基础 第三节 气相色谱分离操作条件的选择 第四节 气相色谱检测器 第五节 气相色谱定性、定量分析 第六节 色谱——质谱联用技术简介 第七章 气相色谱分析法 一、色谱分析法的历史 The history 二、气相色谱分析 Gas chromatography 三、课程的学习方法 learning method of the course 四、参考资料 references 3.谱分析的实验依据： ①根据色谱峰的位置（保留时间）可以进行定性分析。 ②根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量分析。 ③根据色谱峰的展宽程度，可以对某物质在实验条件下的分离特性进行评价。 相对保留值应该与柱长、柱径、填充情况、流动相流速等条件无关，而仅与温度、固定相种类有关。 当ri，s =1时两个组分不能分离。 塔板理论认为，一根柱子可以分为n段，在每段内组分在两相间很快达到平衡，把每一段称为一块理论塔板。 设柱长为L，理论塔板高度为H，则 H = L / n 式中n为理论塔板数。 同长度的色谱柱塔板数越多，塔板高度H越小，分离效果越好。 理论塔板数（n）可根据色谱图上所测得的保留时间（tR）和峰底宽（Y）或半峰宽（ Yh/2 ）按下式推算： 塔板理论的特点 优点：理论直观，能解释流出曲线的形状和浓度极大点(色谱峰)的位置，应用广泛。 缺点：理论建立在几点假设之上，不能解释塔板高度量受哪些因素的影响，也不能指出降低塔板高度的途径。 与柱效的关系（柱效因子） 与容量因子的关系 与柱选择性的关系 分离度、柱效、柱选择性的关系 二、气相色谱检测器 （一）气相色谱检测器的类型 1.气相色谱检测器根据响应原理的不同可分为浓度型检测器和质量型检测器两类。 （1）浓度型检测器：测量的是载气中某组分瞬间浓度的变化，即检测器的响应值和组分的瞬间浓度成正比。如热导池检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD） （2）质量型检测器：测量的是载气中某组分质量比率的变化，即检测器的响应值和单位时间进入检测器的组分质量成正比。如氢火焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD） 2.按照应用范围分通用和专用检测器 通用检测器有： （1）热导池检测器，TCD (Thermal conductivity detector) 测一般化合物和永久性气体 （2）氢火焰离子化检测器,FID (Hydrogen flame ionization detector) 测一般有机化合物 专用检测器有： （3）电子俘获检测器，ECD (Electron capture detector) 测带强电负性原子的有机化合物 （4）火焰光度检测器，FPD (Flame photometric detector) 测含硫、含磷的有机化合物 ③最小检出量Q0 定义：指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时所需进入色谱柱的最小物质量（或最小浓度）。 ④响应时间：要求检测器能迅速、真实地反映通过它的物质量的变化情况；响应速度要快。 ⑤线性范围：指试样量与信号之间保持线性关系的范围，用最大进样量和最小检测出量的比值表示。 （3）利用保留指数进行I进行定性分析 Xz+1 ， Xz 分别代表含Z+1、Z个碳原子的正构烷烃在测定柱上的调整保留参数， Xi代表待测物质在测定柱上的调整保留参数。 优点：可以方便求出文献测定条件下的I 值而进行定性分析，无须标准物质。 4.外标法： 所谓外标法就是应用欲测组分的纯物质来制作标准曲线。 此时用欲测组分的纯物质加稀释剂(对液体样品用溶剂稀释、气体样品用载气或空气稀释)配成不同含量(％)标准溶液，取固定量标准溶液进样分析，从所得色谱图上测出响应讯号(峰面积或峰高等)、然后绘制响应信汛号(纵坐标)对百分含量(横坐标）的标准曲线。 分析试样时，取和制作标准曲线时同样量的试样(固定量进样)，测得该试样的响应讯号，由标准曲线即可查出其百分含量。 毛细管气相色谱法 （一）毛细管柱型： 1、 壁涂开管柱 2、 多孔层开管柱 3、 载体涂渍开管柱 4、 化学键合毛细管柱 5、 交联毛细管柱 （二）毛细管柱的特点： 1、渗透性好（是填充柱的100倍），柱压降小，可用长柱型 2、柱容量小，允许进样量小（10-2~10-3μL，进样必须分流 3、总柱效高（是填充柱的1~2个数量级）， 可分离复杂物质体系 4、相比大（固定液的液膜厚度小