钴-聚吡咯%2f碳类质子交换膜燃料电池阴极氧还原催化剂的制备和性能的分析研究.pdfVIP

钴-聚吡咯/碳类质子交换膜燃料电池阴极氧还原催化剂的 制备和性能研究   摘要 受氧还原的慢动力学影响和贵金属催化剂成本高、利用效率低的 限制，阴极氧还原电催化剂已成为制约质子交换膜燃料电池 （PEMFC ）商业化的主要因素之一。聚吡咯（PPy ）类过渡金属催化 剂，由于其特殊的结构和独特的性质，对分子氧表现出良好的催化活 性和稳定性，有望取代贵金属而成为 PEMFC 阴极氧还原电催化剂， 近年来成为学术界关注的焦点课题。 本论文首先采用原位聚合法制备了 PPy 修饰的 C （PPy/C ），并 通过红外光谱、拉曼光谱、SEM 等对 PPy 与 C 之间的结合方式进行 了表征和分析；然后再将该复合载体与钴盐相结合，经高温热处理制 得催化剂 Co-PPy/C ，对比研究了热处理温度、时间、保护气氛对 Co-PPy/C 结构和氧还原催化性能的影响，优化了催化剂 Co-PPy/C 的 制备过程工艺条件。 为了进一步改善 Co-PPy/C 的氧还原催化性能，本论文使用对甲 苯磺酸（TsOH ）作为掺杂剂制得了催化剂 Co-PPy-TsOH/C，其氧还 原催化活性比 Co-PPy/C 明显提高，以其为阴极催化剂的 PEMFC 的 性能比以 Co-PPy/C 为催化剂的 PEMFC 大幅度提高，在阴极 Co 载量 为 0.35mg/cm2 2 、不加背压的条件下，最大功率密度超过200mW/cm ， 当施加 1atm 的背压时达到 250 mW/cm2 以上，远远超出目前可查阅 到的文献报道的关于同类催化剂的最高水平。论文还采用同步热分 析、高温原位 XRD 、拉曼光谱、元素分析和 TEM 等方法对 TsOH 改 性 Co-PPy/C 的机理进行了分析。 I 最后，本文用 Minitab 方法研究分析了 TsOH 的掺杂量和吡咯的 用量对催化剂 Co-PPy-TsOH/C 性能的影响。 关键词：氧还原，电催化剂，聚吡咯(PPy)，对甲苯磺酸(TsOH)，钴 II PREPARATION AND ELECTROCATALYTIC PERFORMANCE STUDY OF COBALT-POLYPYRROLE/CARBON-BASED CATHODE CATALYSTS FOR OXYGEN REDUCTION IN PROTON EXCHANGE MEMBRANE FUEL CELLS ABSTRACT Cathode catalyst is one of the main factors impeding commercialization of proton exchange membrane fuel cells (PENFCs) because of the slow kinetics of oxygen reduction reaction (ORR), high cost of the noble catalyst and its low utilization. PPy-based transitional metal catalyst demonstrates excellent catalytic activity and durability for oxygen reduction with the special structure and characteristics, and is regarded as a kind of promisin