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Chapter 5 膜分离过程Membrane separation 膜分离技术 膜分离的概念：利用膜的选择性（孔径大小），以膜的两侧存在的能量差作为推动力，由于溶液中各组分透过膜的迁移率不同而实现分离的一种技术。 用半透膜作为选择障碍层，允许某些组分透过而保留混合物中其它组份，从而达到分离目的的技术。 膜分离过程的类型 膜分离过程的实质是物质透过或被截留于膜的过程，近似于筛分过程，依据滤膜孔径大小而达到物质分离的目的，故而可以按分离粒子大小进行分类。 膜分离过程的类型 1.透析：用具有一定孔径大小的、高分子溶质不能透过的亲水膜将溶质溶液与纯水分隔，在浓差的作用下，小分子溶质透向水侧，水透向溶液一侧。 透析膜：孔径5-10nm,实验室中常用透析袋 应用：脱盐，血液透析 反渗透： 定义：在溶质浓度高的一侧施加超过渗透压的压力，使溶剂透过膜的操作。 是一种以压力差为推动力，从溶液中分离出溶剂的膜分离操作，孔径范围在0. 1~1 nm之间。 纳滤的应用 6.电渗析：以电位差为推动力，利用离子交换膜的选择透过性，从溶液中脱除或富集电解质的膜分离操作。 在直流电场的作用下，由于离子交换膜的阻隔作用，实现溶液的淡化和浓缩，分离推动力是静电引力。 8. 膜亲和过滤法 膜亲和过滤法是传统膜分离技术与亲和分离技术的集成，是一种十分有效的分离方法。 内容：包括两个分支 （1）亲和膜分离：制备带有亲和配基的分离膜，直接进行产物分离； （2）亲和-错流膜过滤：将水溶性或非水溶性的高分子亲和载体与产物进行特异性反应，然后进行错流过滤。 亲和膜分离技术 分离膜的改性：通过化学改性，在载体表面连接上一条“手臂链”（大于三个碳原子）； 亲和膜制备：选用合适的配基，与手臂链相连，构成带有亲和配基的分离介质； 亲和络合：将混合物缓慢地通过膜，使要分离的物质与亲和配基产生特异性作用，形成配基与配位物的复合体； 洗脱：改变条件（洗脱液组成、pH、离子强度、温度等），使复合物解离； 亲和膜再生：洗涤、再生、平衡，以备下次操作使用。 亲和膜分离操作方式 亲和超滤过程（分离目标物的同时，浓缩其他成分） 膜分离过程的类型 膜分离过程在生物工程中的应用 膜材料 膜材料的特性 对于不同种类的膜都有一个基本要求： （1）耐压：膜孔径小，要保持高通量就必须施加较高的压力，一般膜操作的压力范围在0.1~0.5MPa，反渗透膜的压力更高，约为1~10MPa。 （2）耐高温:高通量带来的温度升高和清洗的需要 （3）耐酸碱：防止分离过程中，以及清洗过程中的水解； （4）化学相容性：保持膜的稳定性； （5）生物相容性：防止生物大分子的变性； （6）成本低。 不同膜材料的特点与应用 各种膜组件 由膜、固定膜的支撑体、间隔物及收纳这些部件的容器构成的一个单元。 目前市售商品膜组件主要有：管式、中空纤维 、螺旋卷绕式 、平板式 共同的特点 尽可能大的膜表面积 可靠的支撑装置 可引出透过液 膜表面浓度差极化达到最小 管式膜组件 平板式膜组件 螺旋卷式膜组件 结构：将两张平板膜固定在多孔性滤液隔网上，两端密封，膜上下分别衬设一张料液隔网，卷绕在空心管上构成。 特点： 中空纤维式膜组件 结构：由数百至数百万根中空纤维膜（内径40－80?m)或毛细管膜（内径0.25~2.5mm）固定在圆筒形容器内构成。 特点： 膜分离技术应考虑的问题 截留分子量(MWCO) 截留曲线：测定分子量不同的球形蛋白质或水溶性聚合物的截留率，所得到的膜的截留率与溶质分子量之间关系的曲线。 实际膜分离过程中影响截留率的因素： 溶质分子量 分子特性 不同分子截留率大小顺序：球形＞带支链＞线性； 对于荷电膜，与膜相反电荷的分子截留率较低； 若膜对溶质有吸附作用，截留率增大。 其他高分子溶质的影响 其他高分子溶质的存在使溶质截留率增大。 操作条件 膜面流速提高，截留率降低； 膜分离技术应考虑的问题 浓差极化:较高的压力和料液浓度以及缓慢的膜面流速可造成膜表面溶质浓度高于主体浓度，形成高浓度边界层，使料液侧膜面的渗透压升高，有效压差减小的现象。如下图： 污染: 由于溶质与膜的相互作用而在膜表面和孔内吸附，或因浓差极化，溶质在膜表面产生沉淀或结晶，形成“凝胶层”引起膜性能变化的现象。 影响:透过通量大幅度下降；降低目标产物的回收率。膜污染是膜技术应用的最大限制因素。 防止或减轻膜污染的措施： 对料液进行预处理； 对膜进行预处理； 改变操作条件。 膜的清洗: 膜污染造成膜透水量随运行时间增长而下降。清洗的方法通常可分为物理方法与化学方法。 物理方法：一般指用高速流水冲洗。 化学清洗：通常是用化学清洗剂对膜进行清洗。 清洗剂：水、盐溶液、稀酸、稀碱、表面活性剂、醇