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第三章 化学势 3.1 引言 3.1 引言 3.1 引言 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.6 理想液态混合物中物质的化学势— 拉乌尔定律1 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 法国化学家拉乌尔发现，在溶剂中加入非挥发性溶质后，溶剂的蒸气压降低。1887年，拉乌尔从实验中归纳出一个经验定律：定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压pA等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的摩尔分数 ，用公式表示为： 3.6 理想液态混合物中物质的化学势— 拉乌尔定律2 如果溶液中只有A，B两个组分，则 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 从以上几式可知，溶剂的蒸气压降低，是因加入溶质而降低。这可定性地理解为：如果溶质和溶剂分子间的相互作用的差异可以忽略不计，而且当溶质和溶剂形成溶液时△mixV＝0，则由于在纯溶剂中加入溶质后减少了单位体积和单位表面上溶剂分子的数目，因而也减少了单位时间内可能离开液相表面而进入气相的溶剂分子数目，以致溶剂与其蒸气在较低的溶剂蒸气压力下即可达到平衡，亦即溶液中溶剂的蒸气压较纯溶剂的蒸气压为低。 3.6 理想液态混合物—定义 理想液态混合物的定义：在宏观上，不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律；从分子模型上看，各组分分子的大小及作用力彼此相似或相等，在混合时没有热效应和体积变化，这种溶液称为理想液态混合物。光学异构体、同位素和立体异构体混合物属于这种类型。 理想液态混合物所服从的规律比较简单，许多液态混合物在一定的浓度区间的某些性质常表现得很像理想液态混合物，所以引入理想液态混合物的概念，不仅具有理论价值，而且也有实际意义。只要对从理想液态混合物所得到的公式作一些修正，就可用于实际溶液。 3.6 理想液态混合物—任一组分的化学势1 在温度T时，对于纯液体A来说， 是纯A在T时的蒸气压， 代表纯A的化学势，当液体与其蒸气达到平衡后， 纯液A （a） T (1) 3.6 理想液态混合物—任一组分的化学势2 T 液态混合物(A＋B) （b） 若液态混合物中有A、B同时存在，达到平衡后， （2） 3.6 理想液态混合物—任一组分的化学势3 (1) (2) 比较(1)、(2)两式，消去 ，得 (3) 若溶剂服从拉乌尔定律， (4) 3.6 理想液态混合物—任一组分的化学势4 (5) 把(5)式代入(4)式，得 (4) (6) 3.6 理想液态混合物—任一组分的化学势5 对于理想液态混合物，任一组分都能满足(4)式和(6)式，可将(4)式和(6)式写成一般形式，即 (7) (8) 在通常情况下，p与标准压力pθ的偏离不会很大，且液体体积受压力的影响很小，故可忽略(8)式中的积分项，认为 (7)式和(8)式可写成， (9) 3.6 理想液态混合物——通性1 理想液态混合物的通性： (1) 由纯组分混合成混合物时，混合物的体积等于各纯组分的体积之和，没有额外的增加或减少。自化学势与压力的关系式及(7)式得 (7) 也就是说，理想液态混合物中某组分的偏摩尔体积等于该组分在纯态时的摩尔体积，所以混合前后体积不变。 3.6 理想液态混合物——通性2 (2) 将（7）式两边同除以T后对T微分， 所以， 也就是说，在混合过程中，物质B的摩尔焓没有变化。所以混合前后总焓不变，不产生热效应。 * 物理化学电子教案—第三章 气态溶液 固态溶液 液态溶液 非电解质溶液 正规溶液 3.1 引言 3.2 多组分系统的组成表示法 3.3 偏摩尔量 3.6 理想液态混合物中物质的化学势 3.5 气体物质的化学势 3.7 理想稀溶液中物质的化学势 3.8 不挥发性溶质理想稀溶液的依数性 3.9 非理想多组分系统中物质的化学势 3.4 化学势 溶液（solution） 广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的系统称为溶液。 溶液以物态可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。 本章主要讨论液态的非电解质溶液。 溶剂（solvent）和溶质（solute） 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。