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2005-2006苯乙烯市场研究报告 作者:中国行业咨询网
日期:2005-11-27
苯乙烯(SM)是一种重要的基本有机化工原料,主要用于生产聚苯乙烯树脂(PS)、丙烯腈—丁二烯—苯乙烯(ABS)树脂、苯乙烯—丙烯腈共聚物(SAN)树脂、丁苯橡胶和丁苯胶乳(SBR/SBR胶乳)、离子交换树脂、不饱和聚酯以及苯乙烯系热塑性弹性体(如ISBS)等。此外,还可用于制药、染料、农药以及选矿等行业,用途十分广泛。
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1 生产方法
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目前,世界上苯乙烯的生产方法主要有乙苯脱氢法、环氧丙烷—苯乙烯联产法、热解汽油抽提蒸馏回收法以及丁二烯合成法等。
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1.1 乙苯脱氢法
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乙苯脱氢法是目前国内外生产苯乙烯的主要方法,其生产能力约占世界苯乙烯总生产能力的90%。它又包括乙苯催化脱氢和乙苯氧化脱氢两种生产工艺。
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1.1.1 乙苯催化脱氢工艺
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乙苯催化脱氢是工业上生产苯乙烯的传统工艺,由美国Dow化学公司首次开发成功。目前典型的生产工艺主要有Fina/Badger工艺、ABB鲁姆斯/UOP工艺以及BASF工艺等。
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(1)ABB鲁姆斯/UOP工艺
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用超加热器将蒸汽过热至800t,与原料乙苯一起进入绝热反应器。反应温度550-650℃,常压或负压,蒸汽/乙苯质量比为1.0-1.5。通过脱氢反应器所生成的脱氢产物经冷凝器冷凝后进入乙苯/苯乙烯分离塔,塔底分出苯乙烯,塔顶馏出未反应的乙苯。将乙苯中的苯和甲苯分出后返回脱氢反应器重复利用。目前世界上有近40套苯乙烯装置采用该工艺进行生产,总生产能力达到约670万t/a。
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(2)Fina/Badger工艺
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Fina/Badger工艺通常与美孚/Badger乙苯工艺联合签发许可。该工艺采用绝热脱氢,高温蒸汽提供脱氢需要的热量并降低进料中乙苯的分压和抑制结焦。蒸汽过热至800-950℃,与预热器内的乙苯混合后再通过催化剂,反应温度为560-650℃,压力为负压,蒸汽/乙苯质量比为1.5-2.2。反应器材质为铬镍,反应产物在冷凝器中冷凝。Fina/Badger与ABBLummus公司一起几乎垄断了世界苯乙烯生产专利市场。
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(3)BASF工艺
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BASF工艺的特点是用烟道气直接加热的方式提供反应热,这是与绝热反应的最大不同点。脱氢过程中反应产物与原料气系统进行热交换,列管间加折流挡板,使加热气体径向流动,烟道气进口温度为750℃,出口温度为630℃,可用来预热进料的气体,使乙苯的进料温度达到585℃,直接与管内脱氢催化剂接触反应。出口气体经急冷、换热,再经空气冷却,分离脱氢尾气(H2、CH4、C02等)、水和油,上层脱氢料液送精馏工序制得苯乙烯。
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乙苯催化脱氢法的技术关键是寻找高活性和高选择性的催化剂。一开始采用的是锌系、镁系催化剂,以后逐渐被综合性能更好的铁系催化剂所替代。目前,国外苯乙烯催化剂主要有:南方化学集团公司开发的Styromax—1、Styromax—2、Styromax—4以及Styromax—5型催化剂;美国标准催化剂公司推出的C—025HA、C—035、C—045型催化剂;德国BASP公司开发的S6—20、S6-20S、S6—28、S6—30催化剂;Dow化学公司开发出的D—0239E型绝热型催化剂等。我国开发成功的催化剂主要有兰州石油化工公司研究院的315、335、345、355系列催化剂;厦门大学、中国科学院大连化学物理研究所的XH、DC系列以及中国石化集团公司上海石油化工研究院的GS系列催化剂等。兰州石化分公司研究院还从催化剂配方和制备工艺入手,开发出了以铁—钾—铈—钼—镁为主要体系的低钾型乙苯脱氢催化剂。华东理工大学开发出轴径向反应器技术和气—气快速混合两大关键技术,突破了国外技术的垄断,形成了自主知识产权。除了常见的圆柱型催化剂外,兰州化学工业公司最近还成功地将三叶型催化剂用于苯乙烯的工业生产上。世界乙苯脱氢催化剂的研究正在向低钾含量、低水比、稳定性更好和运转周期更长的方向发展。
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1.1.2 乙苯氧化脱氢法
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乙苯氧化脱氢技术是用较低温度下的放热反应代替高温下的乙苯脱氢吸热反应,从而大大降低了能耗,提高了效率。典型的生产工艺有乙苯脱氢选择性氧化技术(Styro—Plus工艺)和苯乙烯单体先进反应器技术(Styrene Monomer Advanced Reactor Technology,简称Smart工艺)。
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(1)Styro—Plus2E艺
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该工艺由美国UOP公司于20世纪80年代初期开发成功,是将乙苯脱氢反应生成的氢有选择性地进行氧化燃烧,使反应平衡向
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