论文：生物还原耦合化学吸收净化烟气中NOx的传质-反应过程.doc

生物还原耦合化学吸收净化烟气中NOx的传质-反应过程 1研究目的及意义 随着工业和交通事业的飞速发展，NOx的排放量日益增加，我国一些城市空气中的NOx浓度已严重超标NOx对人体健康产生危害，对植物有损害作用，与碳氢化合物形成光化学烟雾；参与臭氧层破坏，是形成酸雨和酸雾的主要原因之一，其影响已不容忽视NOx排放已被列入“十二五”污染物总量控制名单。 目前国内外研究使用的烟气脱氮技术主要有选择性催化还原（SCR），选择性非催化还原（SNCR），吸附法，等离子去除法，吸收法，直接生物法等。目前仅SCRSNCR得到了一定程度的工业应用。 基本原理是：一定温度下（通常为300-400 ）在催化剂的作用下，以注入的氨气（NH3）作为还原剂，将烟气中NOx还原为N2和水。基本反应步骤如下： (1-1) (1-2) (1-3) SNCR基本反应过程与类似。两者最大的区别就在于，SNCR法以氨或尿素等氨基作为还原剂，利用高温（900-1100 ）产生高活化能，从而避免使用催化剂。以氨气为还原剂为例，其基本反应如下： (1-4) 氨法SCR具有NOx去除效率高、对NO具有良好的选择性等优点，而SNCR可以不使用催化剂，但这两种技术依然存在投资及运行费用高，催化剂易失效，排放N2O和NH3等二次污染物，操作温度范围窄等缺陷。 吸收法是利用一些化学添加剂能够吸收NOx的特点，将其从烟气中脱除。其中一类化学添加剂是化学氧化剂，其作用原理是将低溶解度NO氧化水溶性较好NO2后，通过碱液实现NO的脱除。在所有的化学氧化剂中，亚氯酸钠（NaClO2）被认为是一种最高效化学氧化剂。pH的调控问题，亚氯酸盐具有很高的NO氧化效率，但后续NO2的吸收在高pH下才能表现出较高的效率。另外一类受广泛关注的化学添加剂是络合吸收剂，这类添加剂不需要将NO氧化为NO2，而是利用络合吸收剂直接同NO形成配合物。其中Fe(II)EDTA因其吸收容量大、吸收速率快、并且价廉易得，而被广泛关注。化学吸收不仅能有效提高NO气液传质速率，同时化学反应也能提高吸收的选择性，在增加NO溶解度的同时不会增加烟气中其他组分在溶液的溶解度。但吸收剂的再生束缚该工艺的进一步发展。 生物法处理废气具有投资运行成本低、无二次污染等优点，已成为世界各国工业废气净化研究的热点课题之一。生物法净化NOx的思路，主要集中于NOx直接还原或直接氧化。相较于直接氧化法（由于作为代谢终产物的硝酸盐会引起二次污染），利用直接还原（反硝化）法净化NOx，即在微生物的作用下NOx被还原为无污染的氮气，被认为更具有应用前景。相关研究表明基于填料型生物反应器适合于处理烟气中NOx，同时生长在填料表面上的生物膜能够提供适合于反硝化作用的厌氧环境。烟气中NOx首先与接触，并溶解于水中； 溶解于液膜中的NOx在浓度差的推动下进一步扩散到生物膜，进而被微生物捕获并吸收；微生物以有机物为能源或碳源进行生长代谢，从而将其分解为无污染的氮气；生物代谢产物一部分重新回到液相,一部分气态物质（如N2、CO2） 脱离生物膜，通过扩散进入气相。基于该机理，生物法净化烟气中NOx的速率主要取决于气相和液相中NOx的扩散速率及微生物生化反应速率。一氧化氮（NO）占烟气中NOx的95%，其低溶解性限制了气液传质速率，即使微生物还原速率较快，实际净化效率也并不高，所需要的净化时间较长。气液传质过程成为决定生物净化效率的关键因素。根据表面更新理论，增加气液相间的更新频率可有效提高气液传质速率，从而提高NO等气体的溶解速率及在液相中的含量。由于烟气中通常含有3~8%氧气，增加气液相间更新频率，也将增加溶液中的溶解氧浓度，而溶解氧将抑制NOx的还原过程。 上述生物法和络合吸收的特点，提出了在中温（~50 ，FGD之后气体温度）条件下，利用络合吸收剂Fe(II)EDTA络合吸收烟气中NO（强化气液传质，增加NO在液相中的溶解度），络合吸收后NO在微生物的作用转化为无污染的氮气，同时在微生物作用下再生络合吸收剂Fe(II)EDTA，实现络合吸收剂循环利用。该技术基本反应过程如下所示： （1）气液传质过程： (1-5) (1-6) （2）液相络合吸收NO，强化传质过程；副反应导致络合吸收剂氧化： (1-7) (1-8) （3）微生物作用下络合吸收剂再