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* * 林　　政 第三章 化学平衡与化学反应速率 3.1　化学平衡 3.2　化学反应速率 3. 1 .1 可逆反应 　在同样的条件下，既可向一方向进行 又可向相反进行的反应称为可逆反应。 例： a A + d D gG + hH 初始： v正 v逆 平衡： v正 = v逆 3. 1 .2 化学平衡 　　单位时间里，可逆反应的正、逆反应速率相等，系统中各物质的浓度不再发生变化，反应达到了平衡状态。 可逆基元反应 ：aA + dD gG + hH 平衡时： v正 = v逆 平衡态的特点： 1. v正 = v逆 （动态） 2. 反应物和产物的浓度不再改变。平 衡态是反应达到的最大程度， △rG ＝0。 　　3.化学平衡的有条件的平衡。 实验证明：化学反应达平衡时，反应物、产物活度的比值是一常数。 3.1.3 平衡常数 △rGm= △rGm＋ RTlnQ 范托夫等温方程 Q称为活度商。简单理解就是有效浓度。 aA + dD = gG + hH Q＝ cGg ·cHh cAa ·cDd △rGm= △rGm＋ RTlnQeq =0 平衡状态时，△rGm ＝0 △rGm = -RTlnQeq △rGm = -RTlnK 　　Kc称为浓度平衡常数，上式称为平衡常数表达式。 Kc＝ cGg ·cHh cAa ·cDd aA + dD = gG + hH 气体反应 ：aA + dD gG + hH KP称为压力平衡常数 正确书写平衡常数表达式 N2O4(g ) 2NO2(g) 1. 平衡常数与反应式的写法有关 2NO2(g) N2O4(g ) 1/2 N2O4(g ) NO2(g) Kp = 1/ Kp′= (Kp )2 2. 在稀水溶液中进行的反应，水的浓度视为常数1，不写入平衡常数表达式。 例： NH4+ + H2O NH3·H2O + H+ 3. 反应相加，平衡常数相乘。 例：① H2S H+ + HS- ② HS- H+ + S2- ① + ② 得： H2S 2H+ + S2- △G =△G +RT ln 上式称为化学反应的等温方程式。 、 、 、 分别为任意状态下 的A、D、G、H 物质的压力。 气体反应：a A + d D gG + h H 等温等压下，热力学推导证明： 标准平衡常数与△G 相对压力 Qp 称为相对压力商 反应达平衡时， △G = 0，等温方程式为： △G =△G +RT ln △G = - RT ln 分别是A、D、G、H 、 、 、 物质在平衡时的压力。 △G = - RT ln Kp Kp 称为标准压力平衡常数 在稀溶液中进行的反应，则： 、 、 、 是 A、D、G、H 物质在任意状态下的的浓度。 相对浓度 Qc称为相对浓度商。 同理，平衡时 △G = 0 、 、 、 是 A、D、G、H 物质在平衡时的浓度。 Kc 称为标准浓度平衡常数。 例 ：已知氨基甲酸铵NH4CO2NH2 在蒸发时 完全解离为氨和二氧化碳：NH4CO2NH2（s） 2NH3(g)+CO2(g)，测得在25℃平衡时气体 的总压力11.75kPa，求反应 的平衡常数Kp . 标准平衡常数K 的有关计算： 解： NH4CO2NH2（s） 2NH3(g) + CO2(g) 根据反应式， 最大转化率：反应达平衡后，反应物转化为产物的百分数，也叫平衡转化率或理论转化率。 例： 800℃时，反应CO(g)+ H2O(g) = CO2(g)+ H2(g) Kc =1,反应开始时CO的浓度为2mol/L, H2O 的浓度为为3mol/L，求平衡时各物质 的浓度及CO的转化率。 解：