宋天佑无机化学第2022章d区元素综合.ppt

水溶液 Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) 浅绿 桃红 绿色 1.FeSO4 白色,FeSO4·7H2O 绿矾 ⑴强热分解 2FeSO4=Fe2O3+SO2↑+SO3↑ 22.3 盐 ⑵微弱水解 ⑶易被氧化 4FeSO4+O2+2H2O=4Fe(OH)SO4 黄色或铁锈色 用途：定量分析中，标定MnO4-,Cr2O72-等 制蓝黑墨水：FeSO4+鞣酸→鞣酸亚铁→鞣酸铁（黑） 2.CoCl2 硅胶干燥剂的干湿指示剂 蓝 蓝紫 紫红 粉红 Fe3+较稳定,Eθ（Fe3+/Fe2+)=0.77V FeCl3:无水盐为棕褐色,共价化合物,易升华,易溶于水及有机溶剂,蒸气为双聚体. 3. 三价的盐 Fe(H2O)63+:淡紫色,因水解显黄褐色 水合铁离子双聚体结构[Fe2(OH)2(H2O)8]4+ 酸液中Fe3+为中强氧化剂: 用途：做净水剂，止血迹，有机合成催化剂，印刷电路板的腐蚀剂。 Co3+不稳定，只能以固态形式存在.Eθ（Co3+/Co2+)=1.84V Co3+ + Mn2+ + 4H2O = 5Co2+ + MnO4- + 8H+ Co3+ + 2H2O = 4Co2+ + 4H+ + O2 Ni3+极不稳定，仅制得NiF3 ，25℃即分解. EAθ （FeO42-/Fe3+)=2.02V EBθ [FeO42-/Fe(OH)3]=0.72V 2Fe(OH)3+3Cl2+10OH-(浓）=2FeO42-+6Cl-+8H2O Fe2O3+3KNO3+4KOH=2K2FeO4+3KNO2+2H2O FeO42-+Ba2+= BaFeO4↓（红棕） 类同BaSO4 4. 铁（Ⅵ）的化合物 (1)氨配合物 Fe2+ +NH3·H2O→Fe(OH)2↓（白） （红棕） 5. 配合物 空气 4[Co(NH3)6]2+ + O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3++4OH- NiSO4 + NH3·H2O→Ni2(OH)2SO4↓→Ni(NH3)62+ (2)氰配合物 Co(III)的配合物稳定性大于Co(II),后者容易被氧化成Co(III)配合物. Co(III)的配合物大部分是低自旋,只有很弱的F-配体可以形成高自旋的物质;而Co(II)配合物大部分为高自旋,只有很强的CN-形成低自旋的物质. Fe2++2SCN-=Fe(SCN)2(无色，不稳定） Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]3-n(血红色）,鉴定Fe3+ Co2++4SCN-=Co(SCN)42-(丙酮中蓝色，水中不稳定) Ni2+的SCN-配合物不稳定 (3)硫氰配合物 (4)羰基配合物 Fe(CO)5,Ni(CO)4,Co2(C0)8,HCo(CO)4 Fe(CO)5,淡黄液体，三角双锥，dsp3杂化 羰基配合物有毒。 Co2(CO)8的两种异构体 3d74s2 羰基化合物的制备方法: 金属与CO直接反应:如Fe,Co,Ni 金属化合物的还原:H2,CO,活泼金属是常用的还原剂. 羰基化合物的组成特点: 羰基化合物形成体提供的价电子数和CO提供的电子数之和为18. 羰基化合物的组成特点: 价电子为偶数的过渡元素Cr,Fe,Ni,其价电子结构分别为3d54s1,3d64s2,3d84s2,分别形成: Cr(CO)6,Fe(CO)5,Ni(CO)4 价电子为奇数的元素如V,Mn,Co依靠形成双聚或多聚多核羰基化合物达到18电子构型.金属之间通过金属-金属键或桥式羰基连接在一起. 羰基化合物的结构: CO的分子轨道表示:与N2类似 KKσ2s2σ2s*2π2p4σ2p2π2p*σ2p* 电子式:C 2S22P2,O 2S22P4 :C = O: Fe 3d64s2: d2sp3杂化 ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ CO中C的电子对进入空轨道 Fe中部分d电子反馈到配体 (5)二茂铁[(C5H5)2Fe] FeCl2+2C5H5MgBr→(C5H5)2Fe 环戊二烯基铁（二茂铁），橙黄 Fe3+:FeF63-(无色，稳定），用于掩蔽Fe3+ [Fe(C2O4)3 ]3-(草绿色，稳定） Fe2+: Fe2++邻菲罗啉→橘红色（Fe2+的鉴定） Fe2++ K3[Fe(CN)6]→蓝↓ 血红素是Fe2+的螯合物 其它配合物及离子鉴定 Co2+: Co2++SCN-→Co(SCN)42-(兰色） Na3[Co(NO2)6]+K+→K2Na[Co(NO2)6]↓亮黄（鉴定K+离子） 维生素B12是Co3+的螯合物 Ni2+:鉴定: