氯化烯丙基-乙基-咪唑盐的合成及其对微晶纤维素的微波溶解.PDF

第26卷第9期 应用化学 V01．26No．9 OFAPPLIEDCHEMISTRY 2009年9月 CHINESEJOURNAL Sep．2009 氯化1-烯丙基13．乙基-咪唑盐的合成及其 对微晶纤维素的微波溶解 郭立颖 史铁钧’ 段衍鹏 (合肥工业大学化工学院合肥230009) 摘要合成了新型离子液体氯化1．烯丙基-3．．乙基．咪唑盐([AEIM]C1)，并采用红外光谱和核磁共振测试 技术对其化学结构进行了表征。研究了微波加热条件下[AEIM]cl对微晶纤维素(MCC)的溶解性能，考察了 NaOH、微波和高压等3种预处理方式对微晶纤维素的结晶度、聚合度及溶解率的影响。采用F-r—IR、XRD、 TGA和SEM测试技术分别对溶解后得到的再生纤维素的化学结构、晶型变化、热稳定性及表观形貌进行了分 析。结果表明，[AEIM]cl是微晶纤维素的直接溶剂。与原生纤维素相比，当选用15％的NaOH在高压釜中 140℃条件下处理微晶纤维素时，处理过的纤维素结晶度由92．O％降至49．2％，聚合度由306降至153，溶解 率从5．2％提高至28．8％。溶解过程中纤维素没有发生衍生化反应，溶解后得到的再生纤维素晶型由原来的 纤维素I转变为纤维素Ⅱ，且微晶尺寸从4．92nm降至1．76Illn，热分解温度从246．6℃降至183．0℃。 关键词离子液体，微晶纤维素，溶解率，结晶度，再生纤维素，聚合度 中图分类号：0636 文献标识码：A 文章编号：10004)518(2009)09—10054)6 离子液体以其特有的良溶剂性、强极性、不挥发、难氧化、可设计性以及对水和空气稳定等优良性能 被广泛应用于化学合成、生物催化及复合材料制备等各个领域¨J。纤维素是自然界再生量最多的可再 生资源，但很难溶解在水或其它有机溶剂中，严重阻碍了纤维素的开发和利用口1。近年来，有关离子液 体对纤维素溶解性能的报道较多。Zhang等旧。报道了侧链含双键的咪唑基离子液体对纤维素具有很好 的溶解性；罗慧谋等H1和郭明等”1研究了离子液体对微晶纤维素的溶解性能；Swatloski等∞1研究了用 氯化1．丁基-3一甲基咪唑盐([BMIM]cD离子液体溶解原生纤维素，且用微波加热法对纤维素的溶解效 果远远优于水浴加热法；Heinze等’比较了不同聚合度的纤维素在几种离子液体中溶解前后的降解情 况。但关于微晶纤维素经高压釜或微波与不同浓度的碱等共同处理后对其结晶度、聚合度的影响及微 波条件下在新型离子液体[AEIM]Cl中的溶解情况的研究目前尚未见报道。 条件下该离子液体对微晶纤维素的溶解性能，较全面的考察了经微波、高压釜和不同浓度的碱等处理过 的MCC的结晶度、聚合度及溶解率的变化情况；对溶解后得到的再生纤维素的化学结构、晶形变化、热 性能以及表观形貌进行测试与分析，为纤维素的进一步开发和利用提供了理论依据。 1实验部分 1．1试剂和仪器 力仪；NJL 2008-08-24收稿，2008·11-20修回 国家自然科学基金资助项目 通讯联系人：史铁钧，男，教授，博士生导师；E·mail：stjhfut@163．corn；研究方向：有机，无机杂化材料及高分子改性 万方数据 1006 应用化学 第26卷 AVANCE x射线衍射仪(日本理学)，采用cu靶产生的‰辐射，入射线波长为0．154am，管电压40kV，管电流 100 mA，扫描速率4。／min；Shimazu 测试前经表面镀金处理。 1．2 [AEIM]cl的合成与性能测定 将25．3g(O．33t001)氯丙烯和28．8g(0．3m01)N一乙基咪唑混合加入带有回流冷凝管的圆底烧瓶 中，在80℃水浴中搅拌8h，随着反应的进行，体系由无色逐渐变成粘稠的淡黄色，并稍有刺激性气味。 反应结束后将粗产物移至分液漏斗中用乙醚反复洗涤，除去未反应的Ⅳ-乙基咪唑，再将乙醚处理过的