PVC化学结构与热稳定性 关系计算机模拟研究.pdfVIP

第 31卷 第 1期 中 国 塑 料 VoL31，No．1 2017年 1月 CHINA PLASTICS Jan．，2017 PVC化学结构与热稳定性关系计算机模拟研究 蔺道雷，王晓萌，田国峰，武德珍 (北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029) 摘 要：基于WibergBondIndex理论，采用B3LYP／6—31方法 ，使用Gaussian09软件计算了3种不同牌号聚氯乙烯 (PVC)中C_一C1的键级 ，并根据分子轨道理论，可知 PVC分子链中等规结构比间规结构更加稳定。通过碳谱核磁共 振仪表征了PVC的化学结构，并结合分子模拟结果推测出其热稳定性。利用烘箱法、热重一红外联用仪和转矩流变 仪分别表征了PVC的静态热稳定性。结果表明，3种测试表征方法得到的PVC树脂的热稳定性顺序和分子模拟的 结果一致 ；PVC分子链中含有间规结构越多PVC树脂稳定性越差；PVC树脂第一阶段的热降解主要是脱除氯化氢 (HC1)气体。 关 键 词：聚氯乙烯；模拟；化学结构；热稳定性 中图分类号：TQ325．3 文献标识码 ：B 文章编号 ：1001—9278(2017)01—0060—06 DOI：10．19491／j．issn．1001—9278．2017．01．011 StudyonComputerSimulation forRelationshipBetweenChem ical StructureandThermalStabilityofPoly(vinylchloride) LIN Daolei，WANG Xiaomeng，TIAN Guofeng，W U Dezhen (StateKeyLaboratoryofChemicalResourceEngineering，BeijingUniversityofChemicalTechnology，Beijing100029，China) Abstract：TheordersofC—CIbondinthreedifferenttypesofpoly(vinylchloride) (PVC)were simulatedbyaB3LYP／6—31methodusingaGAUSSIAN09softwareaccordingtotheWibergBond Indextheory．TheresultsindicatedthattheisotacticisomersinPVC macromoleculeweremore stablethansyndiotacticonesonthebasisofthemolecularorbitaltheory．Chemicalstructuresof PVC sampleswerecharacterizedby 。C_NMR。suggestingthatthePVCmacromoleculescontaining moreisotacticisomersweremorestable．Thethermaldegradationbehaviorswerealsoinvestigated bythermogravimetric—infraredcombinationanalysis，which indicatedthatthefirstdegradationof PVC wasmainly derived from the dehvdroch1orination．Dynamic thermalstabilities ofPVC sampleswere investigated with a torque reheometer． The results indicated that the PVC macromoleculeswithafewerisotacticisomersweremoretherma