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第二章 原子的结构与性质 2.1 单电子原子的薛定谔方程及其解 2.2 量子数的物理意义 2.3 波函数和电子云的图形 2.4　多电子原子的结构 2.5　元素周期表与元素周期性质 2.6 原子光谱 本章要讨论的内容 1）核外电子运动状态； 2）电子在某状态时所具有的能量； 3）电子在核外的排布； 4）原子的光谱。 原子：由一个核和若干个电子组成的体系。 化学：研究原子之间化合与分解的科学。 道尔顿在19世纪初，提出了原子学说。 汤姆迅在1897年发现了电子。 巴耳末等人在1885－1901年，得出氢原子光谱的经验公式： Rutherford在1909-1911年间，通过实验证明原子不是实心体，提出行星绕太阳原子模型。 1913年，Bohr综合了Planck的量子论、Einstein的光子说和Rutherford的原子模型， 得出了Bohr氢原子结构模型。 1）定态规则：原子有一系列定态，每一个定态有一相应的能量，电子在这些定态的能级上绕核作圆周运动，既不放出能量，也不吸收能量，而处于稳定状态；电子作圆周运动的角动量M必须为h/2?的整数倍， M＝nh/2?，n＝1，2，3，… ● Bohr模型成功地解释了氢原子光谱 ★电子的总能量 E ＝mv2/2－e2/4??0r ＝e2/8??0r－2e2/8??0r =－(e2/8??0r) 1）既把电子运动看作服从Newton定律，又强行加入角动量量子化； 2）电荷作圆周运动，就会辐射能量，发出电磁波，原子不能稳定存在； 3）波尔模型是带心铁环状原子，后来实验测定的是球形原子。 4）只成功地解释氢原子和类氢原子的光谱 ，对多电子原子的光谱无法解释； 第一节 单电子原子的薛定谔方程及其解 ●直角坐标到极坐标的变换 ●变换为极坐标后的Schr?dinger方程为： 经变数分离得到的三个分别只含?，?和r变量的方程依次称为?方程、?方程和R方程，将?方程和?方程合并，Y(?，?) =?(?)?(?)，代表波函数的角度部分。 解这三个常微分方程，求满足品优条件的解，再将它们乘在一起，便得Schr?dinger方程的解。 第二节　量子数的物理意义 1. 主量子数n：决定体系能量的高低。 解此方程得出的每一个?n正好被体系的Hamilton算符作用后都等于一个常数En乘以?n，即， ?n代表的状态具有能量En，这是解R方程对En的限制。 ?单电子原子的能级公式（选电子离核无穷远处的能量为零）： 例题1.计算Li2+离子的基态到第二激发态的跃迁能. ★ｎ还决定体系的简并度 　对类氢离子体系，n相同，能量相同，但l，m不同的状态互为简并态。 例１：一个电子主量子数为 4， 这个电子的 l， m， ms 等量子数可取什么值？这个电子共有多少种可能的状态？ 例题5. 求Li2+的?31-1态的能量，角动量的大小，角动量在z方向的大小,及角动量和z方向的夹角?。 例６.氢原子的波函数 　　其中 　　　　　　都是归一化的。那么波函数所描述状　　态的能量平均值为（a）， 角动量出现在 　　　的概率是（b）， 角动量 z 分量的平均值为（c）。 例８.在 s 轨道上运动的一个电子的总角动量为： ( 　 ) 　 　　　　　　　　　　　 第三节　波函数和电子云的图形 一、?-r和?2-r图 ◆s态的波函数只与r有关，这两种图一般只用来表示s态的分布。?ns的分布具有球体对称性,离核r远的球面上各点的?值相同，几率密度?2的数值也相同。 二、 径向分布图 ●径向分布函数D：反映电子云的分布随半径r的变化情况，Ddr代表在半径r到r+dr两个球壳夹层内找到电子的几率。 三、 原子轨道等值线图 ?(原子轨道)随r，?，?改变，不易画出三维图，通常画截面图，把面上各点的r,?,?值代入?中，根据?值的正负和大小画出等值线，即为原子轨道等值线图。将等值线图绕对称轴旋转，可扩展成原子轨道空间分布图。 2pz：最大值在z轴上离核±2a0处，xy平面为节面(n-1)； 3pz：与2pz轮廓相似，在离核6a0处多一球形节面； 原子轨道的对称性：s轨道是球形对称的；3个p轨道是中心反对称的，各有一平面型节面；5个d轨道是中心对称的，其中dz2沿z轴旋转对称，有2个对顶锥形节面，其余4个d轨道均有两个平面型节面，只是空间分布取向不同。 ★由原子轨道等值线图派生出的几种图形 (1)电子云分布图：