ZnO／HZSM—5丙烷芳构化催化剂中锌的形态表征.pdfVIP

第22卷第3期 催 化 学 报 2001年5月 ． 22 No 3 Chinese Journal of Catalysis May 200l 文章一号：0253．9837(2001)03—02294)4 ZnO／HZSM．5丙烷芳构化催化剂中锌的形态表征 陈 军 ， 张 鎏 ， 康慧敏 ， 丁富新 {1清华大学化学工程系。北京100084；2天津大学化工学院，天津300072) 摘要：用机械混合法制备了ZnO／HZSM-5丙烷芳构化催化剂 x射线衍射与透射电镜测试结果表明。沸石表面的 ZnO在焙烧后发生了分散和迁移．稀盐酸对沸石表面锌的反交换实验结果表明，有部分锌迁入沸石孔道并与沸石 表面发生了相互作用．用x射线光电子能谱和呲啶吸附的红外光谱技术对ZnO／HZSM-5进行了表征。结果进一步 表明有部分ZnO与HZSM-5发生固相离子交换反应．对HZSM-5和ZnO／HZSM一5催化剂的丙烷芳构化活性进行 了评价，讨论了锌物种在丙烷芳构化反应中的作用， 美麓词：氧化锌，HZSM-5沸石催化剂，助剂。丙烷。芳构化。固相离子交换 中围分类号：0643 文献标识码：A 将低碳烷烃转化为高附加值的轻质芳烃BTX 比．锌含量用化学分析法测定． (即苯、甲苯以及二甲苯)近年来受到全世界越来越 1．2 倦化剂的表征 催化剂的XRD，TEM和XPS 多的重视。HZSM．5沸石是催化轻烃转化为芳烃的 表征以及丙烷芳构化反应方法见文献[5]．表面酸 有效催化剂，铂、镓和锌等助剂均可改善其催化活性 性的红外光谱表征在HITACHI．270色散型红外光 和芳烃选择性，而锌在资源上的优势使其受到更多 谱仪上进行，采用双光束红外池，样品用KBr压片 的关注．对于丙烷芳构化体系的锌改性HZSM-5， 制成自支撑片，在350℃和1 mPa下抽空2 h，降至 锌的引入方法主要有离子交换法和浸渍法．以离子 室温后通人吡啶蒸气，吸附至饱和，升温到200℃， 交换法制备的催化剂在催化性能上占有明显的优 在1 mPa下抽空0．5 h，室温下摄谱．稀盐酸对样品 势[ ， ，而浸渍法操作简单，可大大降低催化剂的生 中锌的反交换反应：称取含锌样品2．000 g置于烧 产成本．另外，在 或Cl烷烃的芳构化反应中所 杯中，加入0．100 mol／L的盐酸溶液10．0 ，轻微 用的催化剂采用HZSM一5与ZnO直接机械混合法 搅拌一定时间使锌溶出；迅速过滤，取滤液2．0 ml， 制备，可使制备过程更加简化_3’ ．从反应结果看， 并用去离子水稀释至10 ，得待测锌元素母液；用 该方法制备的催化剂的性能与用其它方法制备的催 原子吸收光谱仪分析母液中锌元素的含量． 化剂并无不同．本文采用机械混合法制备了ZnO／ HZSM-5催化剂，对催化剂中助剂锌的状态进行了 2 结果与讨论 一 系列表征，考察了助剂锌在丙烷芳构化反应中的 2．1 助剂锌的物相与分布 图1表明，焙烧后的 作用 zn()店 I一5显示出与HZSM一5沸石完全相同的 XRD峰形．该结果同文献[6卜一致，说明沸石上的 1 实验部分 锌物种是相对分散的 但是，未经焙烧的样品在2 1。1 催化剂的制备 将 HZSM一5沸石原粉 分别为31，6。，34，3。及36，2。处出现了ZnO微晶的 ( (s凸)／n(AhO3)=38，南开大学化工厂产品)焙烧 衍射峰 这说明高温焙烧使ZnO相在沸石表面发 后用过量N~-hNO3溶液交换两次，得到的NI-h— 生了分散与迁移． ZS