ZrO2酸碱性质的TPD表征I.单组分吸附研究.pdfVIP

{0一 t 也 第 l0卷 第 2期 物 理 化 学 学 报 V01．10．No．2 1994年 2爿 ACTA PHYSICO—CHIMICA SⅨICA Feb．．1994 ZrO2酸碱性质的TPD表征I．单组分吸附研究 ／ 凄(天建理i大学化工学院化学系，大连 姜 娟1160 12郑禄彬 ( ／ ， ，，。 ， ● a日本国北海道大学理学院化学系；b中国科学院大连化学物理研究所，大连， 116023) 升 摘要 以NH3、吡睫、Et3N、CO2和苯盼为探针，用TPD．Ms方法对ZrO2倦化荆的酸碱性 。霞进行了表征．Zr02上碱性撵针(NH3 毗睫和Et3N)的脱附温度远低于在强酸性SiOz-AhO3 上j而酸性撵针 C02的脱甜温度远低于在强碱性MgO上的结果．为 Zr02的弱酸弱碱性霞提供 了证明． NH3暖附IR结果表明ZrO2表面配位不饱台Zr 为酸(Lewis酸)中心．NH3、 吡睫和Et3N与这些酸中心作用的方式和能量分布相似． NH3和C02的TPD谱圉均存在三十 脱甜峰，且相应脱附峰的温度范围相近．表明ZrO2的酸中心和碱中心具有匹配相当的酸、碱强度， Zr02为典型的酸-碱双功能催化jR『．在苯盼的TPD过程中， Zr02的特征表现为对苯盼的强吸 附和对苯盼分解的高活性．文中结合IR结果，对与 NH3和C02的脱附相联系的表面吸甜物种分 别进行了讨论． 关薯调：墨竺兰 垦! 堡垦’ !!!墨 ’ R 氧化铬催化剂对一系列的化学反应，如醇脱水H-D交换、单烯或双烯的加氢、合成气 反应和烯烃异构化等，具有特殊的催化活性或选择性．这些特殊的催化行为被归结为ZrO2 的弱酸弱碱双功能催化作用 J．尽管ZrO2的醯碱性质因制奋方法和处理温度不同而有 差异，在773K活化处理的ZrO2，其酸度函数l10+1．5，碱度函数H一18．4 FTIK研 究表明在ZrO2表面Ⅱ2可解离(异裂)，形成ZrOH(3780和3668cm-1)、ZrH(1562crn．1) 和ZrHZr(1371cm )三种表面物种-3J_在丁烯异构化反应中，ZrO2的酸-碱双功能催化 作用已由NH3和CO2中毒实验得到证明 ． 我们的研究表明ZrO2表面存在有表面键诱导酸-碱相互作用 【 ，6J．它的酸·碱双 功能催化作用在烷基胺分解转化为腑的反应中得到较好的体现 LT_ ．最近，我们还研究了 zrO2在甲酸和硝基甲烷催化分解中的作用[1o,nJ． ZrO2同时还是一种颇有特色的催化剂栽体【 ，n】．它负载的Rh催化剂对CO和cO2 t 加氢反应的催化活性远高于以Al2O3、SiO2等为载体的催化剂【 ．在ZrO2表面加入少 量的sOj一可得到目前最强的固体超强酸 为了表征 zrO2催化剂在较高温度f更接近进行催化反应的温度)下的酸碱性质，我 们用程序升温的方法fTPD)对不同的酸碱振针分子在ZrO2表面的吸附一脱附行为进行 了研究，并与典型的固体强酸SiO2-Al2O3和强碱MgO上的相应结果进行了比较．本文报 导几种常用酸碱探针的TPD研究结果． 1992-05-18收到初稿，1993-04-23收到惨改稿． 联系人：徐柏庆． 国家自然科学基金(青年基金)部分 踟 b项目 l07 续到 773K的高温 [sj．图2比较了覆盖度较低时NH3从 SiO2．Al2O3和 zrO 2催化剂上的 脱附结果．NH3在ZrO2上的脱附温