含螺环原碳酸酯齐聚物的合成表征及与环氧树脂的固化反应.pdfVIP

功 能 高 分 子 学 报 ·321· 含螺环原碳酸酯齐聚物的合成、 ／ 表征及与环氧树脂的固化反应 ·／ ＼／， )^J 丝 垦=堡 齐龙武 邹应芳 潘才元 ’ (中国科学技术大学 材料科学与工程系，舍肥 230026) 摘 要 、合成了 种新的带羟基的螺环原碳酸酯，根据它与MDI或HDI的不同配比．制备了 分子量不同的预聚物，其结构得到了棱磁和红外数据的证实．用示差扫描量热仪和红外强踪 环氧树脂及其与预聚物幄合后韵固化反应过程。当用三氟化硼一邻苯二胺作固化剂时，存在 两个固化反应放热峰；而用三氟化硼单乙胺作固化剂时，仅有一个反应放热峰。由固化反应 曲线可知，预聚物的结构和组成、固化反应条件对固化反应是有影响的，而分子量影响不 大．红外光谱研究证明，随着螺环原碳酸酯的加人量增加，环氧基团反应的转化率增加．对 周化反应历程作了初步操讨． 关键词：3，9-二羟甲基一3’9--二乙基一四氧螺杂[5，5】十一烷，齐聚物，异氰酸酯，固化反f翌 确 蝾浙 ，铞 一 Bailey发现“ 螺环原碳酸酯和螺玮原酸酯等一类单体在阳离子引发剂作用下进行双 开环聚合反应时，伴随着体积膨胀．这～现象引起了高分子科学家极大的兴趣．并不断探 索和开发它的应用。例如，将 20％的不饱和螺环原碳酸酯 (1) (3， 9-dimethylene-1，5．7，11一tetraoxaspiro[5．5】undeeane)，60％的甲基丙烯酸双酚A 缩水甘油酯 (2)和20％的三甲基丙烯酸丙三醇酯 (3)混合均匀后用于补牙．牙的气泡 试验 (bubble testOB tooth eramaI)表明，该共聚物与牙的粘合力比不古螺环原碳酸酯的 大一倍，并且改善了冲击强度而不降低模量．更为重要的是，由于体积稍微膨胀，补牙材 料与牙齿间无缝隙，从而消除了缝隙中繁殖细菌的可能性．达到既结实又卫生的目的 ( ]。又如，利用螺环原碳酸酯 (4)改性环氧树脂以制备碳纤维复合材料 。 ，材料的韧 性得到明显的改善，而平面剪切强度和其它力学性能基本不降低，甚至略有提高．找们用 化合物 (4)与环氧树脂配台，制成一种特殊用途的粘合剂，用来粘接光学玻璃，其光学 性能基本不变 。这些研究，推动了膨胀单体的研究和开发。 仔细研究环氧树脂和螺环原碳酸酯的结构，我们会发现，环氧基团要比螺环原碳酸酯 基团活泼得多。二者能否进行阳离子共聚?如果能共聚，在不同的固化荆和实验条件下固 f七反应的机理是否一样?这些均会影响树脂基体的结构，从而影响性能，至今这方面的工 作几乎未见文献报道。为此，我们合成了带功能团如羟基的螺环原碳酸酯 (5)，然后与二 异氰酸酯反应，得到以螺环原碳酸酯封端的预聚物，进而研究与环氧树脂的固化反应． 国家自然科学基金资助课题。收稿日期：1994 9 7 通讯联系人 · 322· 白如科 王长松 齐龙武 郜应芳 皤才元 脚 c ◎毒 。 c cH2： 。cH c ／) ／) H2 H，。。 _cH 2 O O H 一 CH 一 OH 0 oCH3 嘤 GH喘 × ⑨ ×H 0 ． ： H 1 实验部分 l_1试剂 l，6一己二异氰酸酯 (HDI)和4，4