氯化聚丙烯接枝聚合物的合成与表征（Ⅰ）.pdfVIP

第2期 高分子材料科学与工程 No．2 1994年3月 POLYMERIC MATERIALS s( CE AND E G】 陋ER】NG ~hLI994 氯化聚丙烯接枝聚合物的合成与表征(I) 7 塑鹾 ． (华中师艳大学化学系，武汉．430074) 本文采 桥 ．以巯鲞 代 。 在氮化聚 ㈣ 主 二 长度比较均匀的接枝禹聚抽(Ⅱ 沓TGA)一Ph I并用m 扫描电境进行了表征，同时对接杖牟的 移响 行二关键调氯化聚丙烯．“架桥剂 ，接枝聚台物．接枝率．终杖(， ＼， ． 架桥剂 ，接棱聚纵接 鹿 ，南 蕊他 … 聚丙烯(PP)是一种结构规整的结晶性聚合物，机娥性能优良，耐热性能、化学稳定性能良 好，不溶于水，电绝缘性能良好。但PP耐光性差，低温冲击强度、韧性、染色性差，易老化．静电 度高，因而PP只能作通用塑料使用。为了克服这些缺点，人们大都通过共混、共聚或添加助剂 等方法加以改进。然而PP的非极性、与其它高聚物的相溶性差等缺点．使这方面的工作受到 了一定程度的限制。人们为了改进它与其它高聚物的相溶性或者为了能i 交联或接枝，均 设法在它的分子链引入某种极性基团[1]。PP氯化后成为氯化聚丙烯(cPP)，氯的引入大大增强 了PP发生化学反应的活性点，使很多在PP上不能发生的反应得以实现。 在PP或 P上通过小分子接枝，接上MMA、BA、MAN，及同时接上MMA、BA等的研究已 有不少文献报道0 ]。然而用小分子接枝存在着无规性，支链长度随机性，以及交联等缺点嗍 为了克服这些缺点，我们采用。槊桥荆 法，先在 P上接上特定的官能团(作为。槊桥剂 )．然 后将预先设计好的预聚物接在CPP上，这方面的工作尚未见到文献报道。 、 实验部分 1．I原料 CPP：上海试剂一厂生产(含氯量3O ～40 )，使用前真空干燥24 h。甲基丙烯酸甲酯 (MMA)；上海试剂二厂生产．使用前先除阻聚剂．后减压蒸馏。琉基乙酸(TGA)。北京八八九四 二部队试剂厂生产，减 蒸馏 巯基乙醇(MTE)；减压蒸馏 偶氮二异丁腑(AtBN)；上海试剂二 厂生产·使用前用乙醇重结晶 过氧化二特丁基醚(Dq )；分析纯，直接使用。苯、甲苯等溶剂 用执分子筛授泡1个星期以上，减压蒸馏。 牧祷日期tl993一【I3—29 第2期 扬启彪等t羹 I．2(PP官能化接枝聚合物的合成 将10 gCPP置于100InI三颈瓶中．加入2 g(TGA)，0．5 gDTBP，60InI无水甲苯，在氮气 保护下先溶解cPPt待c什 溶解完后，将三颈瓶置于热油浴中．在一定温度下机械搅拌3 h。产 物冷却后倾入大量的甲醇中沉淀，静置24 f听去溶剂，再用甲萃溶解，溶解后又倾入甲醇中沉 淀，重复两次。先伍红外灯下使大部分溶剂挥发后．50C下真空干燥至恒重。 接技率的测定[．](测定其中酸值的含量，即用酸值表示其接技率)。取0．5g左右的接技产 物溶解于20 InI无水甲苯中，用KOH乙醇溶液滴定．酚酞为指示荆，并扣除空白值，重复3次， 取平均值。 1．3 的合成 ’] 将9．36 gMMA、0．19gMTE、0．12 gAIBN、20nTI-LF装入三颈瓶中，抽空宽氮，重复3次 以上t在氮气保护下，将反应体系置于60℃水浴中，电动搅拌3 h，冷却后倾入到石油醚中结 晶．甲苯重结晶3次，然后用丙酮溶解．再倾入蒸馏水中，产物用蒸馏水洗两次，先在红外灯下 使大部分溶剂挥发后，真空干燥至恒重。 1．4 ((~PP-g-TGA)一PMMA接枝高聚物的合成 取CPP-g-Iq3A 2g，无水甲苯30 InI．在热油浴中溶解后，通 ，加入s0( 1 g，室温下反应 12 h后，50℃下再反应12 h，减压蒸馏，蒸去过量的SOCIz后，加入稍过量的PMMA一0／4，氮气