环境工程仪器的分析 第五章 红外光谱的分析(韩).ppt

红外光谱技术进展 1. 近红外光谱 2. 远红外光谱 3. 衰减全反射技术 课后习题 1. 何谓基团频率? 它有什么重要用途? 2．红外光谱定性分析的基本依据是什么？ 3．影响基团频率的因素有哪些? 4．何谓指纹区？它有什么特点和用途？ 1. 何谓基团频率? 它有什么重要用途? 解:与一定结构单元相联系的振动频率称为基团频率,基团频率大多集中在4000 -1350 cm -1，称为基团频率区，基团频率可用于鉴定官能团． 4.红外光谱定性分析的基本依据是什么？解：基本依据：红外对有机化合物的定性具有鲜明的特征性，因为每一化合物都有特征的红外光谱，光谱带的数目、位置、形状、强度均随化合物及其聚集态的不同而不同。 5.影响基团频率的因素有哪些? 解:有内因和外因两个方面. 内因: (1)电效应,包括诱导、共扼、偶极场效应；（2）氢键；（3）振动耦合；（4）费米共振；（5）立体障碍；（6）环张力。 外因：试样状态，测试条件，溶剂效应，制样方法等。 6. 何谓指纹区？它有什么特点和用途？ 解：在IR光谱中，频率位于1350 -650cm -1的低频区称为指纹区．指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征，因而适用于与标准谱图或已知物谱图的对照，以得出未知物与已知物是否相同的准确结论，任何两个化合物的指纹区特征都是不相同的 选择题 1. 在红外光谱分析中，用 KBr制作为试样池，这是因为 ( ) A KBr 晶体在 4000～ 400cm -1 范围内不会散射红外光 B KBr 在 4000～ 400 cm -1 范围内有良好的红外光吸收特性 C KBr 在 4000～ 400 cm -1 范围内无红外光吸收 D 在 4000～ 400 cm -1 范围内，KBr 对红外无反射 2. 用红外吸收光谱法测定有机物结构时, 试样应该是 ( ) A 单质 B 纯物质 C 混合物 D 任何试样 填空题 1．在分子振动过程中，化学键或基团的 偶极矩 不发生变化， 就不吸收红外光。 2．氢键效应使OH伸缩振动谱带向 低 波数方向移动。 3．一般多原子分子的振动类型分为 伸缩 振动和 变形振动。 4．红外光区位于可见光区和微波光区之间，习惯上又可将其细分为 近红外 、 中红外 、和 远红外 三个光区。 5．在红外光谱中，通常把4000一 1500 cm -1 的区域称为基频 区，把1500－ 400 cm -1的区域称为 指纹 区。 6．根据Frank一Condon原理，分子受到红外光激发时发生分子中 振动 能级的跃迁；同时必然伴随分子中 转到 能级的变化。 7．红外光谱仪可分为 色散 型和 傅立叶变换 型两种类型。 8．共扼效应使C =O伸缩振动频率向 低 波数位移；诱导效应使其向 高 波数位移。 C=C 主要基团的红外特征吸收峰 3. 1900 ～ 1200cm-1： 该区还提供了 C-H 弯曲振动的信息。 CH3 在1375、1460cm –1 同时有吸收，当1375 处有分叉时，表示有偕二甲基存在；CH2 只在1470处有吸收。 主要基团的红外特征吸收峰 4. 1400~900cm-1： 所有单键的伸缩振动频率，分子骨架振动频率都在这个区域，另外还有烯的 C-H 弯曲振动。 5. 900~400cm –1： 该区主要是因苯环取代而产生的吸收（约在900 ~ 650cm –1 ）。 红外谱图解析要点 红外谱图解析三要素：位置、强度、峰形。 红外谱图解析顺序：先看官能团区，再看指纹区。 基团频率主要是由基团中原子的质量和原子间的化学键力常数决定。分子内部结构和外部环境的改变对它都有影响，因而同样的基团在不同的分子和不同的外界环境中，基团频率可能会有一个较大的范围。因此了解影响基团频率的因素，对解析红外光谱和推断分子结构都十分有用。 影响基团频率位移的因素大致可分为内部因素和外部因素。 二、影响基团频率位移的因素 内部因素： （1）诱导效应 诱导效应：电负性不同的取代基，通过静电诱导引起分子中电子分布的变化，从而改变键力常数，使基团特征频率发生位移。 例如，电负性大的基团或原子吸电能力强，使C=O上的电子云由O原子转向双键的中间，增加了双键的力常数，使其振动频率升高，吸收峰波数向高波移动。 取代基的电负性越大或取代基数目越多，诱导效应越强。 例如，一般电负性大的基团或原子吸电子能力较强，与羰基上的碳原子数相连时，由于诱导效应就会发生电子云由氧原子转向双键的中间，增