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的分析化学(第四版)ppt-2
第二章:误差和分析数据处理 2.1:误差的分类 2.2:误差的表示 2.3:测量值与随机误差的正态分布 2.4:少量数据的统计处理 2.5:提高分析结果准确度的方法 2.6:有效数字及运算规则 习题 3.Q检验法:(Q统计量 n=3—10) Q = │Suspected Outlier-nearest value │ range 检验步骤: (1)从小到大排列数据,可疑值为两个端值 (3)根据n,p查表P257 Q计Q表 则可疑值要舍去,否则保留; (4)完成Q检验,才能算X和S;Q值愈大x 疑愈远离群体值. [例5]某学生测N%:20.48;20.55;20.60;20.53;20.50 问: (1)用Q检验20.60是否保留 _ _ _ (2)报告分析结果 n,S ,x ,d/x (3)若x T=20.56 计算Er% (4)P=0.95时平均值的置信区间并说明含义 |20.60-20.55| [解](1)Q计= ————— =0.42 (20.60-20.48) Q表 =0.86Q计 20.60保留 _ _ _ (2)x =20.53% (d/x )×10000/00 =1.70/00 S=0.035% _ x –x T 20.53-20.56 (3) Er%= —— ·100= ———— ·100 = - 0.14 x T 20.56 这说明在20.53±0.043区间中包括总体平均值μ的把握性为95% Q值表 0.94 0.76 0.64 0.56 0.51 0.47 0.44 0.41 0.98 0.85 0.73 0.64 0.59 0.54 0.51 0.48 0.99 0.93 0.82 0.74 0.68 0.63 0.60 0.57 一.选择合适的分析方法 1.根据分析准确度要求: 常量分析:重量法,滴定法的准确度高,灵敏度低. 2.根据分析灵敏度要求: 微量分析:仪器法灵敏度高,准确度低. 3. 根据分析干扰情况: 如: 二.减少测量误差 1.称量:1/万天平 mS=Ea/Er=±0.0002g/0.1%=0.2g 2.体积:滴定管 V=Ea/Er=±0.02mL/0.1%≥20mL [例6]以K2Cr2O7标定0.02mol/L 的Na2S2O3要使VNa2S2O3=25mL,称 m(K2Cr2O7)=? [解] (1)Cr2O72++6I -+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I -+S4O62 - 1 1 (2) nK2Cr2O7 = — nI2= — nNa2S2O3 3 6 (4)Er%=(+0.0002/0.024)×100=10.1 (5)为使Er0.1%,加大称样量,扩大10倍,配置250mL(取25mL即为0.024g的量) 三.增加平行测定次数,减小随机误差: 一般 n=4—6 四.消除测量过程中的系统误差:同台天平称量,同支滴定管,标定条件与测定条件相同. 1.对照试验:检验系统误差 2.空白试验:扣除系统误差 3.校正仪器: 4.分析结果校正: 一.有效数字(Significant Figures) : 实际测定的数值包含一位不定数字(可疑数字) 有效位数: 从数值左方非零数字算起到最后一位可疑数字,确定有效位数的位数. 可疑数字: 通常理解为,它可能有±1或±0.5单位的误差(不确定性) 五.标准正态分布: μ=
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