赤铁矿反浮选淀粉抑制作用第一性原理 - 中国有色金属学报.pdfVIP

第 26 卷第 2 期 中国有色金属学报 2016 年 2 月 Volume 26 Number 2 The Chinese Journal of Nonferrous Metals February 2016 文章编号：1004-0609(2016)02-0465-06 赤铁矿反浮选淀粉抑制作用第一性原理 张行荣，郑桂兵，艾 晶，刘崇峻，尚衍波 (北京矿冶研究总院 矿物加工科学与技术国家重点实验室，北京 100160) 摘 要： 基于密度泛函理论，通过 Materials Studio 软件模拟计算赤铁矿晶体结构以及(001)解理面的电子结构， 研究其电子结构对抑制剂吸附的影响，讨论淀粉片段分子、水分子、氢氧根离子在赤铁矿(001)表面的竞争吸附。 结果表明：与水分子、氢氧根离子相比，淀粉更易在赤铁矿表面吸附，且淀粉在赤铁矿表面的吸附主要是通过氢 键作用，这与实际研究相符。模拟计算结果为进一步研发新型赤铁矿抑制剂提供理论依据。 关键词：密度泛函理论；赤铁矿；反浮选；抑制剂；淀粉 中图分类号：TD923 文献标志码：A 赤铁矿是钢铁资源的重要来源，在铁矿浮选提质 的相互作用。赝势计算选取的各原子价电子分别为 [1] Fe3d6 2 2 4 降杂中，多采用反浮选工艺 。在铁矿反浮选工艺中， 4s 和 O2s 2p ，并在几何优化时考虑自旋极化。 抑制剂的使用至关重要。最典型的抑制剂是淀粉及其 平面截断能(Energy cutoff)设为 340 eV 。自洽场运算采 改性产品[2−3] 。为了弄清淀粉抑制赤铁矿的作用机理， 用 Pulay 密度混合法，自洽迭代收敛精度设为 [4−7] [8] −6 很多学者做了相当多的工作 。研究认为 ，淀粉之 1.0×10 eV/atom 。几何优化时，收敛标准各项参数 −5 所以能够抑制赤铁矿，是因为淀粉通过氢键吸附于赤 设置如下：最大能量改变的收敛阈值为 1.0×10 铁矿表面，使得赤铁矿表面亲水，从而起到抑制赤铁 eV/atom、原子间作用力的收敛阈值为 0.03 eV/Å、原 矿的目的。研究方法一般通过 Zeta 电位、吸附量对比、 子间的内应力收敛阈值为 0.05 GPa、原子位移的收敛 红外光谱等手段来进行[9] 。密度泛函理论是一种研究 阈值设为 0.001 Å 。所有计算在倒易空间中进行， 多电子体系电子结构的量子力学方法，是凝聚态物理 Brillouin 区积分计算采用Monkhorst-Pack 方案[16]来选 和计算化学领域常用的方法之一[10] ，并且已经成功应 取 K 点为 6 ×6 ×6，以保证体系能量和构型在选取的 用于硫化铁矿研究[11−14] 。为了从矿物自身性质(如电子 平面波基水平上的收敛。 性质等)和分子结构自身出发研究其抑制机理，本文作 赤铁矿表面选取(001)表面为主要研究对象，切割 者采用基于第一性原理的量子力学方法研究淀粉分子 厚度为 15 原子层( ＞12 层)[17] ，真空层厚度设为 25 在赤铁矿矿物晶体表面的竞争吸附情况和吸附方式， Å( ＞10 Å)[18] ，几何优化方法参数设置同上