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20050520 第八章 现代物理实验方法的应用 主讲:梁桂英 第八章 现代物理实验方法的应用（6学时） §8.1 电磁波谱的一般概念 为什么可用光谱测定分子结构？ 某一特定频率的辐射。 分子吸收光谱分三类： §8.2 紫外光谱 在近紫外区有吸收的电子跃迁 练习： P222---1-3 （一）紫外光谱图 通常以 波长 吸光度A或摩尔吸收系数ε （如k很大则用㏒ ε ） 作图而获得的曲线 三、紫外光谱与分子结构关系 只有共轭 紫外光谱法灵敏度很高，用于检验化合物中所含的微量杂质 应用： 例（1）查无醛乙醇中醛的限量（270~290nm有吸收的则有醛存在） （2）环已烷中是否有苯（230~270nm有苯） （3）将饱和醛、酮和不饱和醛、酮区别开 饱和醛、酮： 200~270nm无吸收 不饱和醛、酮： 200~270nm有吸收 练习：P31711-3（2） §8.3 红外光谱 红外光谱主要用途： 确定两化合物是否相同；确定新化合物中特殊键或官能团是否存在。 ※ 提供官能团信息 二、红外光谱图的表示方法 P197—表8-3八个重要区段 表8-4 一些重要基 团的特征频率 P198—表8-5烃类各基团弯曲振动特征吸收频率 特征谱带峰 小结： 一、烷烃：C-H伸：3000~2800 cm-1 C-H弯：1475~1300 cm-1 ※ 特征峰：CH3- 1375 cm-1 CH2- 1465 cm-1 -CH2CH2-：734~743 cm-1 4个以上CH2成直链：722~724 cm-1 异丙基：1370和1385 cm-1 叔丁基： 1370和1395 cm-1 二、烯烃： =C-H：3095~3010 cm-1 C=C伸：1680~1600 cm-1 反式烯中=C-H弯：980~965 cm-1（964 cm-1） 顺式烯中=C-H弯：730~650cm-1 （690 cm-1） 端烯弯： 895~885cm-1（890 cm-1） ※注：取代基多，对称性强峰弱 共轭使峰增强但波数则略低 练习：P222—5(2) 三、炔 炔中C-H伸：3320~3310cm-1 强而尖 伸：2260~2100cm-1 ※只有 或对称的二烃取代峰很弱或没有 炔中C-H弯：700~600cm-1 四、芳烃 芳环骨架：1600~1450cm-1 4个吸收峰 2000~1670cm-1有4个倍频峰 C-H伸：3030cm-1 C-H面内弯：1225~950cm-1 C-H面外弯：960~690cm-1 一取代：770~730 cm-1（756cm-1） 和 710 ~690 cm-1（691cm-1）） 用IR谱区别化合物： 就是找出各化合物在图上的特征吸收峰的频率，着眼于官能团的差别 不饱和度U 用红外光谱推断化合物的结构，先要根据分子式计算该化合物的不饱和度U(不饱和度) U = n4 + 1 + ? (n3-n1） n4：四价原子（C Si ） n3; 三价原子（N p) n1; 一价原子（H 卤素） U=0 开链饱和化合物 U=1 含一个双键的开链化合物 或饱和环状化合物 U=2 含两个双键的开链化合物 或一个三键的开链化合物 U=4 含一个苯环 例8.1 : 某化合物分子式为C8H18，其红外光谱如下图所示，确定此化合物的结构 解： U= n4 + 1 + ? (n3-n1） =8 +1 + ? (0-18）= 0 故为开链饱和化合物 例8.1 例8.2 例8.3 练习： P222---4` 6 §8.4 核磁共振谱 红外光谱只能指出是什么类型的化合物，而核磁共振却有助于指出是什么化合物 原子核带正电， I≠0的原子核的自旋会产生磁场，形成磁矩。 如 I＝1/2 的核就有两种自旋状态，即自旋磁量子数ms=+1/2和 外加磁场B0，使本来简并的能级分裂开来，一个降低(磁矩方向与B0 同），一个升高(磁矩方向与B0 反）。见P202 基本原理 ※ 只有当外界电磁波(无线电波)的能量hν＝⊿E(自旋能级差)时， H＋才能吸收能量，产生核磁共振。 ⊿E=γ(h/2∏ )B0= hν 故ν =γ/2∏ B0 P203图8-14为核磁共振现象的示意图 扫场：恒定