第二章红外光谱法(本科).ppt

* 第二章 红外光谱 (2)对照标准光谱法，若该化合物的光谱在标准光谱(包括药典)中已收载，则可按名称或分子式，查对标准光谱对照判定。判定时要求峰位及峰的相对强度一致。简单化合物一般进行红外光谱解析即可判定。无标准品，但有标准图谱时，则可按名称、分子式索引查找核对，但必须注意如下几点： * 第二章 红外光谱 ①所用仪器与标准图谱集上是否一致，棱镜红外光谱和光栅光谱就有差别，仪器分辨率高的则在某些峰的细微结构上会有差别。 ②测绘条件(指样品的物理状态、样品浓度及溶剂等)与标准图谱是否一致，尤其是物理状态和溶剂影响非常大。如果样品的浓度不同，则峰强会改变，但是每个峰的强弱顺序(相对强度)通常是一致的 * 第二章 红外光谱 2.鉴定未知结构的官能团或新化合物的结构 应注意以下几点： (1)在确定特征官能团时，应尽量找到其相关峰 如：确定甲基(-CH3) 存在时，虽然在1380cm-1附近的?CH(CH3) 吸收是非常特征的，但也要设法找到2960±15cm-1 (?as)、2870±5cm-1(?s)，以及1470～1430cm-1等吸收，另外在同一个碳上有两个以上的甲基连接时，1380cm-1附近的?CH吸收会产生分裂(详见本章第二节)。 * 第二章 红外光谱 (2)注意分子中各基团的相互影响因素 对于一个结构简单的化合物，有时仅需知道其分子式和其它的少量信息，即可利用IR光谱完全确定其结构式，在这一点上IR光谱比UV光谱的作用要大一些。 * 第二章 红外光谱 例题 从茵陈蒿提取一个成分，分子式为C12H10，UV?max239nm(?＝537)，253nm(?＝342)，红外光谱? maxcm-1 3065(m)，3030(m) ，2944(m)，2830(m)，2270(w)，2210 (m)，2100(m)，1605(s)，1500(s)，1457(m)，1380(m)，1075(s)，730(s)，695(s) 试推断其可能结构式。 * 第二章 红外光谱 ⑴ 不饱和度 ⑷1380、2944、示有甲基存在 ⑸2270、2210、2100 碳-碳三键振动 出现2～3个特征峰提示可能有 －C≡C－C≡C－存在。 有芳环 ⑵3035、1605、1500 示有芳环 ⑶730、695 示有5个相邻H,单取代苯 * 第二章 红外光谱 U * 第二章 红外光谱 计算上两个化合物的UV?max与给出条件相比；显示不可能是(B)，而是(A)。因(B)联二个三键与芳核共轭必然使UV?max大大超过254nm，故可能结构是A。 * 第二章 红外光谱 3、确定立体化学结构的构型 鉴别光学异构体 * 第二章 红外光谱 3、确定立体化学结构的构型 区分几何（顺、反）异构体 * 第二章 红外光谱 区分构象异构体 1,3-环己烷二醇和1,2-环己烷二醇优势构象的确定，这两个化合物在红外光谱中都有一条宽而强的吸收峰(?OH3450cm-1) 用四氯化碳稀释后，这两种化合物的谱带位置和强度都不改变。 这两种化合物均可能是分子内缔合形式。第一种化合物是双直立优势构象，第二种化合物是双平伏优势构象。 * 第二章 红外光谱 区分互变异构与同分异构 1720cm-1 1656cm-1 1740cm-1 1618cm-1 3400~3200cm-1 1770cm-1 1750cm-1 * 第二章 红外光谱 (三)光谱解析程序 光谱解析应按照由简单到复杂的顺序；习惯上多用两区域法：将光谱划分为特征区及指纹区两个区域进行解析。 1.特征区(4000～1250cm－1)． (1)化合物具有哪些官能团? (2)确定化合物的类别：是芳香族、脂肪族饱和或不饱和化合物。主要由碳-氢振动的类型及是否存在芳环的骨架振动来判别。 * 第二章 红外光谱 2．指纹区(1250～200cm-1) (1)指纹区的许多吸收峰与特征区吸收峰相关，可作为化合物含有某一基团的旁证。 (2)由指纹区提供的信息，可以确定化合物的较细微结构。如芳环上的取代位置、判别几何异构体等。苯环上取代基的位置，可由苯环上的芳氢面外弯曲振动(???)判定，此峰强度大，易辨认。 * 第二章 红外光谱 3．解析方法 四先、四后、相关法 先特征(区)、后指纹(区)；先最强(峰)、后次强(峰)；先粗查、后细找；先否定、后肯定，由一组相关峰确认一个官能团存在。 否认的结论比肯定的结论更可靠。 * 第二章 红外光谱 光谱解析示例