配位化合物和配位平衡-partii.pptVIP

在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中，靠静电作用(electrostatic attraction)结合在一起 配位体的负电荷对M的d 电子产生排斥作用，使之发生能级分裂 分裂类型与化合物的空间构型有关 空间构型相同，L不同，分裂程度也不同 排布原则 : 能量最低原理 Hund规则 Pauli不相容原理 ● 影响CFSE的因素 6. 晶体场理论的应用 配体与颜色 若不考虑电子成对能，[Co(CN)6]4-的晶体场稳定化能为? Co(H2O) 62+ 的晶体场稳定化能为? 作业 12.2，12.5 12.6，12.8 12.13，12.15 12.17 Question 5 How many unpaired electrons would you expect to find in the octahedral complex [Fe(CN)6]3- Question 6 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为 ?，配离的空间构型为 ?，配位原子为 ?，中心离子的配位数为? ，d 电子在t2g 和eg轨道上的排布方式为 ?，中心离子所采取的杂化轨道方式为 ?，该配合物属 ?，磁性为? Question 78 * 第十二章 配位化合物与配位平衡 Complex Ions and Coordination Compounds （P1069-1109） 3.2 晶体场理论 1 基本要点 Bonding in Complex Ions: Crystal Field Theory In particular, the crystal field theory focuses on the repulsions between ligand electrons and d electrons of the central ion. 晶体场中的 d 轨道 2 晶体场中的 d 轨道 六配位的配合物中，六个配体形成正八面体的对称性电场; 四配位时有正四面体电场、正方形电场。 尽管这些几何图形对称性很高，但均不如球形电场的对称性高。中心离子 d 轨道在这些电场中不再简并。 (1) 八面体场 dz2 , dx2-y2, 轨道能量升高 (eg) dxy, dyz, dxz轨道能量降低 (t2g) dz2 , dx2-y2, 轨道能量升高 (eg) dxy, dyz, dxz轨道能量降低 (t2g) Approach of six anions to a metal ion to form a complex ion with octahedral structure △O ＝ E(eg) － E(t2g) E eg － E t2g = 10 Dq = ?O 2E eg + 3E t2g = 0 E eg = 6 Dq E t2g = － 4 Dq Splitting of d energy levels in the formation of an octahedral complex ion eg： 能量较高的一组简并轨道 t2g：能量较低的一组简并轨道 t表示三重简并，e表示二重简并 下标g表示对八面体的中心是对称的 这两组轨道之间能量差称为分裂能（spitting energy），通常用符号Δo 表示 。 在正四面体场中， dz2 , dx2-y2,受电场作用小，能量低于球形场 ； 而dxy, dyz, dxz受电场作用较大，能量高于球形场。但显然两组轨道的差别较小。于是其分裂能 △t 比八面体场的 △O 小得多。 对于相同的中心原子和配体,其 (2) 正四面体场 dz2 , dx2-y2, 轨道能量升高较少(e) dxy, dyz, dxz轨道能量升高较多(t2) E t2 － Ee = ?t 2E e + 3E t2 = 0 E t2= 1.78 Dq E e = － 2.67 Dq Crystal field splitting in a tetrahedral complex ion (3) 正方形场 （了解） dx2-y2能量最高， dxy次之， dz2环形波瓣在XOY平面内，列第三层次，最低的是dyz, dxz △s △o △t dx2-y2 dxy dz2 dyz, dxz ?s = 17.42 Dq 不 同 晶 体 场 中 △的 相 对 大 小 示 意 图 3 影响分裂能大小的因素 （1） 晶体场的对称性　　△S △O △T （2） 中心离子的电荷数　　中心离子电荷数大，中心离子与配