第六章(天大)相平衡习题及解答.docVIP

第五章 习题及解答 1. Ag2O分解的计量方程为Ag2O(s)=2Ag(s)+O2(g)，当用Ag2O进行分解时，体系的组分数、自由度和可能平衡共存的最大相数各为多少？ 解 本题S=3，R=1，C=S-R-R′=3-1-0=2，Φ=3， f=C-Φ+2=2-3+2=1。 可能平衡共存的最大相数：当f=0时Φ最大=4。 2. 指出下列各体系的独立组分数、相数和自由度数各为若干？ (1) NH4Cl(s)在抽空容器中部分分解为NH3(g)和HCl(g)达平衡。 (2) NH4Cl(s)在含有一定量NH3(g)的容器中，部分分解为NH3(g)和HCl(g) 达平衡。 (3) NH4HS(s)和任意量的NH3(g)和H2S(g)混合达到平衡。 (4) C(s)与CO(g)，CO2(g)，O2(g)在973K时达到平衡。 解 （1）NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g) C=S-R-R′=3-1-1=1，Φ=2， f=C-Φ+2=1-2+2=1。 （2）在上述体系中加入一定量NH3(g)，设为p0(NH3)，设平衡后分解出的氨气压力为p，则平衡时(p0+p)p=K?，温度为定值时，p0 和K?都为定值，p可以求出，说明自由度数仍为1，即浓度限制条件仍然成立。 R′=1，C=S-R-R′=3-1-1=1，Φ=2， f=C-Φ+2=1-2+2=1。 （3）NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g) C=S-R-R′=3-1-0=2，Φ=2， f=C-Φ+2=2-2+2=2。 （4）C(s)+O2(g)=CO(g), CO(g) +O2(g)=CO2(g) C=S-R-R′=4-2-0=2，Φ=2， f *=C-Φ+1=2-2+1=1。 3. 在制水煤气的过程中，五种物质：H2O(g)、C(s)、CO(g)、H2(g)和CO2(g)相互建立如下三个平衡： H2O(g)+C(s)= CO(g)+H2(g) CO2(g)+H2(g)= H2O(g)+CO(g) CO2(g)+C(s)= 2CO(g) 该体系的独立组分数为多少？ 解 给上述三个反应式编号 H2O(g)+C(s)= CO(g)+H2(g) （1） CO2(g)+H2(g)= H2O(g)+CO(g) （2）/Pa 9.7 245 2959 2.23×104 1.01×105 3.92×105 1.17×108 绘出p－T图，指出各区中的相。 若在不含CO2的空气中CaCO3，在常温下能否分解？ 若在一个带盖的坩埚中加热（设压力与外界相等，但空气不能进入坩埚），问在什么温度下能完全分解？ 烧生石灰时，若窑中气体不与外界对流，为了使CaCO3不断分解，窑的温度应如何调解？ 若用焦炭作燃料，通入空气的量能使所有焦炭燃烧为CO2，燃烧后的气体从窑顶逸出，在这种情况下窑的温度应维持在多少度？ 解 （1）绘制CaCO3(s)的分解温度和分解压力的关系图见右下图。 图中曲线即为CaCO3(s)分解 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 达平衡时的三相共存线。在区域Ⅰ中，当温度恒定时，CO2(g)的压力大于分解平衡时的压力，此时分解反应向左移动，CaO(s)全部转化为CaCO3(s)，为CaCO3(s)和CO2(g)两相共存。在区域Ⅱ中，当温度恒定时，CO2(g)的压力小于分解平衡时的压力，此时分解反应向右移动，CaCO3(s)全部分解为CaO(s) 和CO2(g)，为CaO (s)和CO2(g)两相共存区。 （2）若在不含CO2的空气中加热CaCO3，温度略小于800K即开始分解。在常温下理论上可以分解，但分解的量极少，宏观上很难观测出来。 （3）假设坩埚没有重量，需要= p?时才能使其开始分解，若要完全分解，必须使p?，此时温度必须大于1170K。 （4）窑内空气中含量可忽略不计，开始时温度略小于800K即开始分解。由于窑内空气不与外界对流，窑内逐渐增大，其分解温度也不断升高。再窑壁强度允许的前提下，应提高窑内温度才能使CaCO3不断分解。 （5）空气中氧的分压为0.21×p? =21278Pa, C(s)+O2(g)=CO2(g),窑中CO2(g)分压也为21278Pa，相应于该压力的平衡温度从图中可见为1050K左右。所以窑中将维持温度在1100K左右。 6. 通常在大气压力为101.3kPa时，水的沸点为373K。而在海拔很高的高原上，当大气压力降到66.87kPa时，这是水的