精细化工教案(第二章无机精细化学品)09应本.docVIP

第二章 无机精细化学品 现代无机精细化学品在很大程度上(数量上)就是通过物理的和化学的新工艺方法，对其已有的无机物进行精细化加工而制得的。 §1 超 细 化 一、超细颗粒 通常所说的粉末或颗粒，一般是指大小为 l mm以下的固态物质。当固态颗粒的粒径在0.1?～10?之间时称为微细颗粒，或称为亚超细颗粒。空气中飘浮的尘埃，多数属于这个范围。当粒径达到0.1?以下时，则称为超细颗粒。超细颗粒还可以再分为三档；即大、中、小超细颗粒。粒径在10nm至100nm之间的称大超细颗粒；粒径在2nm至10nm之间的称中超细颗粒；粒径在2nm以下的称小超细颗粒。目前中小超细颗粒的制取仍较为困难，因此本节所述的超细粉体材料是指粒径在0.1?～0.01?之间的固态颗粒。 1、超细颗粒的特性 超细颗粒与其一般粉末比较，已发现它具有一系列奇特的性质，如熔点低、化学活性高、磁性强、热传导好、对电磁波的异常吸收等特性。 2、超细颗粒的制备途径 目前，超细颗粒的制备途径大体上有两个方面：一是通过机械力将常规粉末材料进一步超细粉化；一是借助于各种化学和物理的方法，将新形成的分散状态的原子或分子逐渐生长成或凝聚成所希望的超细颗粒。 二、气相法 气相法目前分为：物理气相沉积(PVD)法和化学气相沉积(CVD)法两种。 1、PVD法 是利用电弧、高频电场或等离子体等高温热源将原料加热，使之气化或形成等离子体，然后通过骤冷，使之凝聚成各种形态(如晶须、薄片、晶粒等)的超细粒子。 2、CVD法 是以金属蒸气、挥发性金属卤化物或氢化物或有机金属化合物等蒸汽为原料，进行气相热分解反应，或两种以上单质或化合物的反应，再凝聚生成超细粉。其中等离子体作为高温热源已得到广泛的应用。 二、液相法 1、化学法 化学法是通过化学反应，如离子之间的反应或水解反应，生成草酸盐、碳酸盐、氢氧化物、水合氧化物等有效成分的沉淀物，沉淀颗粒的大小和形状可由反应条件来控制。然后再经过滤、洗涤、干燥、有时还需经过加热分解等工艺过程，最终得到超细粉体材料。 ⑴ 沉淀法 ⑵ 醇盐法 ⑶ 水热法 2、物理法 物理法的主要过程是将溶解度大的盐的水溶液雾化成小液滴，使其中的水分迅速蒸发，而使盐形成均匀的球状。如再将微细的盐粒加热分解，即可制得氧化物超细粉。该法与沉淀法比较，由于不需添加沉淀剂，可以避免随沉淀剂可能带入的杂质。这类方法有：喷雾干燥法，喷雾热解法，冷冻干燥法等。 三、超细化的应用举例 ⑴ 超细白炭黑 白炭黑又称水合硅酸、轻质二氧化硅，表达式一般写成mSiO2·nH2O。随着石化工业的发展，合成橡胶产量逐年增加，因其强度大多低于天然橡胶，因此，必须使用补强剂，炭黑则是优良的橡胶补强填充剂。然而炭黑有两个缺点：一是生产能耗高，而且原料受能源的限制；二是黑色不能满足人们对色彩的需要。 ①白炭黑在橡胶中的应用 ②在塑料中的应用 ③在造纸工业中的应用 ④在涂料、油墨中的应用 ⑵ 超细碳酸钙 是一种补强填充材料；国外在30年代就将其纯粹作为增强填充材料。其原料是资源丰富的石灰石。随着超细化和表面改性技术的发展和应用，一种具有补强功能的材料——超细活性碳酸钙，作为橡胶制品的白色补强填充材料替代炭黑，以达到节能、美化生活、提高经济效益等目的。 表2-1 碳酸钙粉体粒径的分类 类 别 粒 径 范 围 在制品中显示的性能 超微细 ＜20nm 具有透明或半透明的补强剂 超 细 20nm～100nm 补强剂 微 细 100nm～1000nm 半补强剂 超微粉 1?～5? 半补强剂或增量剂 微 粉 ＞5? 增量剂 ⑶ 纳米二氧化钛 纳米二氧化钛是一种附加值很高，用途极广的科技新型无机材料，在电子陶瓷、高档涂料、防晒化妆品、催化剂及其载体、功能纤维、光敏材料以及环保等领域有着极其广泛的应用。 表2-2 nm-TiO2的主要质量指标 项 目 单 位 指 标 检 测 方 法 A晶型 R晶型 晶 相 A型 R晶型 PW-1700型X射线荧光光谱仪 纯 度 % 98．5 98．5 VF-320型X射线荧光光谱仪 外 观 白色 本白色 目 测 粒 径 nm 15 100 IEM-2000JCX型透射电子显微镜 比表面积 m2/g 100 10 ssT-03型孔径与表面测定仪 PH 值 6~8 6~8 PH计（1：10水分散液） 表面性质 亲水性 亲水性 溶 解 试 验 灼烧损失 % 3．5 4．0 马 沸 炉 干燥损失 % 2．5 2．5 水分快速测定仪 水 溶 物 % 0．25 0．25 VF320型X射线荧光光谱仪 酸 溶 物 % 1 1 VF320型射线荧光光谱仪 As pρm