吉布斯自由能的多功能性质探讨-大学化学.PDFVIP

第26卷 第2期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.26 No.2 摇 2011年4月 UNIVERSITY CHEMISTRY Apr.2011 摇 吉布斯自由能的多功能性质探讨 张颖 (陕西师范大学化学与材料科学学院摇 陕西西安710062) 摇 摇 摘要摇 在物理化学常用的热力学函数中,吉布斯自由能是一个用途最为广泛、最具有明确意义的热力学 函数,它除了在特定条件下可作为过程与方向的判据外,还具有狭义化学势、最大非膨胀功和狭义表面自由能 等功能。 本文就吉布斯自由能的多功能特性展开讨论,并通过两个实例说明实际体系中驻G 的计算方法及用 途,以帮助学生在物理化学学习过程中深入理解吉布斯自由能。 摇 摇 关键词摇 吉布斯自由能摇 化学势摇 最大非膨胀功摇 表面自由能摇 驻G计算 摇 摇 按照国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的定义,吉布斯能量(Gibbs energy)或吉布斯函数(Gibbs function)是焓减去热力学温度和熵的乘积,即G=H -TS ,常称为自由能(free energy)或自由焓(free en鄄 thalpy)。 与其他热力学函数一样,吉布斯自由能也具有状态函数的属性,即其变化值驻G只决定于系统 的始态和终态,而与变化的途径无关。 Gibbs 自由能具有广泛的功能特性,如在等温、等压条件下可作 为过程与方向的判据,还具有狭义化学势、最大非膨胀功和狭义表面自由能等功能。 1摇 Gibbs 自由能判据[1鄄2] 在等温、等压条件下,根据热力学第一定律和第二定律的联合表达式: 摇 摇 摇 摇 -啄W 臆-d(U+pV-TS)或-啄W 臆-d(H-TS)f f 可以得到-啄W 臆-dG或dG臆啄W 。 该式的物理意义为:在等温、等压条件下,一个封闭系统所能做的最f f 大非膨胀功等于其Gibbs 自由能的减少。 换句话说,在等温、等压的可逆过程中,Gibbs 自由能的减少等 于系统对外所做的最大非膨胀功。 因此,在实际变化过程中,可通过Gibbs 自由能的降低值来度量某一 封闭系统能够做有用功(即非膨胀功)的最大能力,可以表示为 dG=啄W 或驻G=W 。 f,max f,max 若系统在等温、等压且不做非膨胀功的条件下,其变化值可以表示为-驻G逸0 或驻G臆0,即自发变 化总是朝着Gibbs 自由能减少的方向进行,直至平衡为止;系统不可能发生驻G0 的变化。 Gibbs 自由 能的变化值可作为等温、等压且不做非膨胀功条件下自发变化方向的判据。 由于大多数反应都是在等 温、等压条件下进行,与其他判据相比,Gibbs 自由能判据更为常用。 对于任意化学反应,其变化方向可通过化学反应的等温方程式(van忆t Hoff 等温式)进行判断,即 厮 厮 厮 驻 G =驻 G (T)+RTlnQ 或驻 G =-RTlnK +RTlnQ(Q 表示反应系统的逸度商,K 为系统的热力学平 r m r m f r m f f f f 厮 衡常数)。 通过比较Q 和K 数值的相对大小,即可获得驻 G 0、驻 G =0或驻 G 0 的结果,并可以此 f f r m r m r m 判断化学变化的方向。 厮 厮 在理想气体混合物系统中,由于Q =Q ,K =K ,化学反应等温式可表示为:f p f p 厮 摇 摇 摇 摇 驻 G =-RTlnK +RTlnQ r m