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第六章 氧化还原反应 电化学基础 §6.1 氧化还原反应的基本概念 6.1.1 氧化值 6.1.2 氧化还原反应方程式的配平 § 6.2 电化学电池 6.2.1 原电池的构造 * 6.2.2 电解池与Faraday定律 6.2.3 原电池电动势的测定 6.2.4 原电池的最大功与Gibbs函数 §6.3 电极电势 6.3.1 标准氢电极和甘汞电极 6.3.2 标准电极电势 标准电极电势表 标准电极电势表 6.3.3 Nernst方程 § 6.4 电极电势的应用 6.4.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 6.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 6.4.3 确定氧化还原反应进行的限度 6.4.4 元素电势图 思考题 298K时，在Ag+/Ag电极中加入过量I?，设达到平衡时[I?] = 0.10 mol·dm-3，而另一个电极为Cu2+/Cu，[Cu2+] = 0.010 mol·dm-3，现将两电极组成原电池，写出原电池的符号、电池反应式、并计算电池反应的平衡常数。 (Ag+/Ag) = 0.80 V， (Cu2+/Cu) = 0.34 V，Ksp(AgI) = 1.0 ? 10-18 E(Cu2+/Cu) = 0.34 + (0.0592/2) lg(0.010) = 0.28 (V) E (Ag+/Ag) = 0.80 + (0.0592/1) lg(Ksp / [I?]) = 0.80 + 0.0592 lg(1.0 ? 10-18/ 0.10) = -0.20 (V) 所以原电池符号：Ag, AgI(s)│I?(0.10 mol·dm-3)‖Cu2+(0.010 mol·dm-)│Cu(s) 电池反应式： 2Ag + Cu2+ + 2I? = 2AgI + Cu (AgI/Ag) = (Ag+/Ag) + 0.0592 lg Ksp(AgI)  = 0.80 + 0.0592 lg(1.0 ? 10-18) = -0.26 (V) = 0.34 - (-0.26) = 0.60 (V) lg = / 0.0592 = 2 ? 0.60 / 0.0592 = 20.34 所以平衡常数 = 2.2 ? 1020 本章作业 P214-217 10、12、13、18、20、21 已知 （Pb2+/ Pb ）, （PbSO4/ Pb ）= ? PbSO4 + H+ + 2e = Pb(s) + HSO4－ 反应自发进行的条件为△rGm＜0 因为 △rGm = –ZFEMF 即： EMF ＞ 0 反应正向自发进行； EMF ＜ 0 反应逆向自发进行。 对于非标准态下的反应： lg V 0592 0 MF MF J Z . E E - = 反应正向进行； 0 0.2V MF MF E E 反应逆向进行。 0 0.2V - MF MF E E 判断 用 0.2V V 2 . 0 MF MF E E - 　　例1：判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时，能否发生氧化还原反应？若能反应，写出反应方程式。 0.2V V 994 . 0 0.769V 1.763V = - = Fe O H 2 2 2 + 发生的反应： 与 解： ) aq ( O H 2e ) aq ( 2H ) g ( O 2 2 2 + + - + V 6945 . 0 = E ) l ( O 2H 2e ) aq ( 2H ) aq ( O H 2 2 2 + + - + V 763 . 1 = E ) aq ( Fe e ) aq ( Fe 2 3 + + - + = E 0.769V + ) s ( Fe 2e ) aq ( Fe 2 + - 0.4089V - = E ) l ( O 2H ) aq ( Fe 2 ) aq ( 2H ) aq ( Fe 2 ) aq ( O H 2 3 2 2 2 + + + + + + ) Fe / Fe ( ) O H / O H ( 2 3 2 2 2 MF - = + + E E E 进行？ 时的标准态下能