第十四章 二羰基化合物-111.pdf

第十四章 β-二羰基化合物 β-二羰基化合物 *** 有机合成 β-二羰基化合物 14.1 酮-烯醇互变异构 14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 14.3 丙二酸二乙酯的合成及应用 14.4 -5 Michael加成 14.6 其它含活泼亚甲基的化合物 β-二羰基化合物 两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基 化合物，叫做β-二羰基化合物。 O O O O O O CH C-CH -CCH CH C-CH -C-OC H C H OC-CH -C-OC H 3 2 3 3 2 2 5 2 5 2 2 5 δ+ δ+ δ+ 有酸性 有酸性 有酸性 乙酰丙酮 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 2,4-戊二酮 丁酮酸乙酯 β− β－二羰基化合物的α－H受两个羰基的影响， 具有特殊的活泼性！ 14.1 酮-烯醇互变异构 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性 质，表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的： O OH CH -C-CH COOC H CH -C=CHCOOC H 3 2 2 5 3 2 5 酮式(92.5%) 烯醇式(7.5%) 能与羟胺、苯肼反应，生成肟、苯腙等； 能与钠作用放出氢气； 能与NaHSO3、HCN等发生加成反应； 能与乙酰氯作用生成酯； β 能使Br /CCl 褪色； 能被还原为 -羟基酸酯； 2 4 经水解、酸化后，可以脱羧生成丙酮。 能与FeCl3作用呈现紫红色 为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？ 其烯醇式结构有一定的稳定性： CH CH -C CH-C-OC H CH C C OC H 3 2 5 3 2 5 O O OH O H 六元环 共轭体系 p.467 下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响：（表14-1） 注意下列表达方式的不同含义：