酚醛树脂及基本知识.ppt

典型工业制备 1、甲阶酚醛树脂是在反应釜中制备，1mol苯酚使用1.5~2mol甲醛，该缩合反应可在1h内完成。甲醛通过福尔马林的形式加入。碱或氨气加入量占反应混合物的苯酚的1%，反应在水回流的情况下，调节PH值至中性，减压蒸出水。 2、反应中需定时测定产物的熔点、凝胶时间、溶解性和游离苯酚的含量。 b．羟甲基的反应： 与环氧树脂中的羟基 与环氧树脂中的环氧基团 (3) 用途 主要用于涂料、结构胶粘剂、浇铸、模压、层压等方面。 环氧改性酚醛树脂的制备方法： 物理法 化学法 把两种树脂按比例溶解于溶剂中形成树脂胶液。 把环氧基直接接在酚醛树脂分子结构上，形成酚醛环氧树脂； 或与环氧树脂进行预聚，形成环氧树脂与酚醛树脂的接枝共聚物。 3．有机硅改性酚醛树脂 (1) 改性目的 改善酚醛树脂的耐热性，耐水性。 (2) 改性原理 有机硅单体与酚醛树脂中的酚羟基或羟甲基反应。 常用有机硅单体： 有机硅单体与酚醛树脂的反应： 改性结果： 可改善酚醛树脂的耐热性，耐水性及韧性。 改性树脂固化温度低，室温强度提高。 用途： 火箭，导弹等的烧蚀材料。 4. 硼酚醛树脂 （1）改性目的： 改性后的酚醛树脂具有更加优良的耐热性、瞬时耐高温性、机械性能。 （2）改性原理： HCHO或(HCHO)n 硼酸酚酯混合物 改性结果： 树脂分子中引入了柔性较大的—B—O—键，脆性有所改善，机械强度有所提高。 酚羟基中的氢被硼取代，耐水性有所提高。 强极性羟基中的氢被硼取代，邻、对位反应活性下降，固化速率降低，可降低成型压力。 固化物中含硼的三向交联结构，耐烧蚀性能和耐中子性能有所提高 。 (3) 特点： 具有热固性酚醛树脂的性质。 5. 二甲苯改性酚醛树脂 (酚改性二甲苯甲醛树脂) （1）改性目的 提高耐水性，提高了酚醛树脂在湿热带的使用寿命； 降低交联密度，改进了机械强度； 固化速率下降，可适合于低压成型工艺。 （2）改性原理 二甲苯有三个异构体：邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯 二甲苯的三个异构体的反应速率相差较大，间位：邻位：对位＝11：3：2 （3）用途 用于制造电气、仪表上的绝缘结构件和零件等，适于湿热地区使用。 6. 二苯醚甲醛树脂 （1）改性目的 提高酚醛树脂的耐热性，耐腐蚀性，耐辐射性，同时保留了酚醛树脂成型工艺性好的特点。 （2）合成方法 直接法 间接法 7. 芳烷基醚甲醛树脂 （1）改性目的 耐碱、吸湿性小、机械强度较高、耐热、能长期于180～200oC下应用。 （2）改性原理 芳香烃 双氯甲基化 醚化 甲醇 苯酚 醚交换反应 甲醛 芳烷基醚甲醛树脂 （3）特点 固化速度较快 （4）用途 GFRP已用作火箭外壳、火箭发动机的主体材料等。 优良的耐热老化性能； 良好的耐酸、碱性能； 良好的耐热性 其他改性品种： 蒙脱土改性酚醛树脂 聚酰亚胺改性酚醛树脂 橡胶改性酚醛树脂 重金属改性酚醛树脂 天然产物改性酚醛树脂 （1）合成酚醛树脂后再改性 如：聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂 环氧改性酚醛树脂 有机硅改性酚醛树脂 （2）酚或醛先与别的物质反应，然后再与醛或酚反应 如：硼酚醛树脂 二甲苯改性酚醛树脂 （3） 无苯酚参加反应 如：二苯醚甲醛树脂 改性酚醛树脂的合成有以下几种方法： 2．树脂形成及性能的影响因素 (1) 催化剂 常用品种：盐酸、草酸、硫酸等 催化剂的酸性大小及用量对反应有较大影响。 a. 盐酸 盐酸的催化效率高，反应速度快，用量少，一般为苯酚重量的0.05~0.3%； 体系PH值控制在1.8~2.2之间； 需分次加入到反应体系中，以防反应太快，放热剧烈，反应过程中应采取冷却措施。 优点： 价格低、反应快、易除去(在脱水阶段与水分一起蒸发)。 缺点： 对设备腐蚀性较大，生产出的树脂中残存Cl-，会影响树脂性能。 b. 草酸 较缓和的催化剂，反应慢，易控制； 用量1.5~2.5%； 易除去：反应结束时采用抽真空的方法； 优点： 缩聚反应易控制，生成的树脂颜色较浅，并有较好的耐光性。 (2)酚、醛比例 实际应用中，酚、醛摩尔比控制在1：0.8 ~ 1：0.86之间。 一般，随