十气相色谱法.ppt

第十四章 气相色谱法 Gas Chromatography（GC） 食品中有机氯农药的测定 人类食品中普遍存在有机氯农药的残留，特别是脂肪含量高的动物性食品中蓄积较多有机氯农药，有机氯农药通过食物链进入人体被吸收后，呈现慢性、累积性毒性。DDT、BHC(六六六)、林丹、艾氏剂、狄氏剂、氯丹、七氯和毒杀酚等，此外，以松节油为原料的莰烯类杀虫剂、毒杀芬和以萜烯为原料的冰片基氯也属于有机氯农药。有机氯农药是POPs。（持久性有机污染物（Persistent Organic Pollutants，简称POPs，指人类合成的能持久存在于环境中、通过生物食物链（网）累积、并对人类健康造成有害影响的化学物质。它具备四种特性：高毒、持久、生物积累性、亲脂憎水性，而位于生物链顶端的人类，则把这些毒性放大到了7万倍。） 食品中有机氯农药的测定 测定原理：样品中有机氯农药经有机溶剂提取、纯化与浓缩后，注入气相色谱。样品在气化室被汽化，在一定温度下，汽化的样品随载气通过色谱柱，由于样品中组分与固定相间相互作用的强弱不同而被逐一分离，当到达电子捕获检测器时，亲电性的组分对检测器发出的电子流中的一定能量的电子产生吸收，从而使电子流减弱，产生可检测的电信号。根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。 内容 概述 色谱法术语 色谱基本理论 气相色谱定性与定量方法 气相色谱法 重点： 1.色谱分离基本原理 2.色谱流出曲线及相关术语 3.塔板理论 4.速率理论 5.分离度 6.气相色谱固定相 7.气相色谱分离操作条件的选择 8.气相色谱检测器 9.气相色谱定量检测方法 14-1 色谱法概述 色 谱 法 色谱法来由 起源 叶色素的石油醚溶液流经装有CaCO3的柱子，然后用石油醚淋洗。 CaCO3对叶绿素各成分吸附能力不同，而分离成为色带。 色谱法分类 气相色谱分析示意图 14-2 色谱法术语 1.色谱流出曲线 色谱流出曲线 色谱峰：检测器产生的信号记录在纸上。 基线：色谱柱只有流动相通过时检测器的 记录信号。 （3）保留值：表示试样中各组分在色谱床（柱）中的停留情况的数值。 （常用时间或载气体积表示） 固定相一定，在确定的实验条件下，任何物质都有一定的保留时间，这是定性的基本参数。　　 从色谱流出曲线上可以得到什么信息？ 根据色谱峰个数可以判断样品中所含组分的最少个数 根据色谱峰的保留值可以进行定性分析 根据色谱峰高或者峰面积可以进行定量分析 根据色谱峰保留值和区域宽度可以评价色谱柱分离效率 可以通过两个色谱峰的距离评价固定相（流动相）的选择是否合适 分配系数、分配比及其与保留值的关系 分配系数（ Distribution constant，K）: 一定温度一定压力下，当分配体系达到平衡时，组分在固定相和流动相中的浓度比。 描述组分在固定相和流动相间的分配过程或吸附-脱附过程的参数。 描述分配过程的参数（2） 分配比（Retention factor or capacity factor/k） 分配系数K 与分配比 k 的关系 （2）分离度R：相邻两色谱峰的组分的实际分离程度。 14-3 色谱基本理论 1. 色谱分离基本过程 2. 塔板理论（Plate theory） 塔板数 有效塔板数与容量因子k的关系 有关塔板数的说明 说明柱效时，必须注明该柱效是针对何种物质、固定液种类及其含量、流动相种类及流速、操作条件等； 应定期对柱效进行评价，以防柱效下降、延长柱寿命。 塔板理论（Plate theory） 贡献 用热力学的观点阐明了溶质在色谱柱中的分配平衡和分离过程； 解释了流出曲线的形状及浓度极大值的位置； 提出了计算和评价柱效的参数。 不足 不能解释造成谱带扩张的原因和影响塔板高的各种因素； 不能说明同一溶质为什么在不同的流速下，可以测得不同的理论塔板数。 3. 速率理论 涡流扩散项A（多途路径项） 分子扩散项B/U（纵向扩散项） 传质阻力项Cu 流动相线速度对塔板高度的影响 (1) 分离度 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响： 保留值之差—色谱过程的热力学因素 区域宽度—色谱过程的动力学因素 分离度R表达式：相邻两色谱峰保留时间之差与两色谱峰峰底宽平均值的比值。 分离度 （3）分离度与柱效的关系 （4）色谱分离操作条件的选择 柱长（ L ）—适度 载气及流速 最佳流速： 最高柱效： u较小时，B/u为主，选择分子量大的载气(N2、Ar) u较大时，Cu为主，选择分子量小的载气（H2、He） 为缩短分析时间，可选比u最佳稍大的载气流速。 柱温的选择 前提：不