材料测试技术基础材料现代研究方法十红外光谱与拉曼光谱.ppt

红外光谱在高聚物研究中的应用 在振动光谱的许多应用中，分析方面的应用是最早为人们感兴趣的，同时也是最普追的。它不仅可对样品的化学性质进行定性分析，而且也可以以样品的组成进行定量分析（如纯度。添加剂的含量、共聚物的组成等）。定量吸收光谱不仅可用于纯粹的分析，而且可广泛应用于高聚物的结构测定，如构型、构象、构象规整度、序列分布、取向度、结晶度等。由于红外光谱的强度依赖于振动分子的偶极矩变化，因此还可以从绝对强度的数据椎导出其他结构信息（如键矩的计算，强度与结构参数之间的关系等）。 15.1红外光谱 红外光谱法成功地检测了双烯类高聚物中的内、外双键以及内双键中的顺、反式结构。 研究橡胶老化 共聚物序列分布的测定 研究高聚物的相转变 对结构相近的高聚物的红外光谱鉴别 聚乙烯支化度的测定 高聚物取向的研究 15.1红外光谱 15.2拉曼光谱 水溶性高分子以及结构上没有偶极矩变化的高聚物用IR和其他方法进行研究是团难的，而Raman光谱正好适合干这类高分子材料的分析研究。 拉曼光谱是印度科学家Raman于1928年正式建立的，但由于当时没有强光板，拉曼效应很弱，使拉曼光谱这一技术的发展受到限制。直到1961年激光出现后，拉曼光谱有了新的单色强光源，这一技术便迅速发展起来。 拉曼光谱的基本原理 1.拉曼散射 当一束单色光（hv0）照射到透光的样品上以后，一部分光沿入射方向透过样品，另一部分被散射介质向各方向散射。散射有两种类型，当入射光子与样品分子进行弹性碰撞而发生散射时，只是改变了入射光子的方向，散射光与入射光的频率相等，没有能量交换。这种散射被称为瑞利（Rayleigh）散射。当入射光子与分子发生非弹性碰担时，光子与分子之间有能量交换。散射光的频率低于或高于入射光的频率。在散射谱图上，这种散射线分布在瑞利线的两测，文献上称所托克斯（Stokes）线和反斯托克折（Auti Stokes）线，这种散射被称为拉曼（Raman）散射。 15.2拉曼光谱 当处于基态E0或激发态E1的分子与频率为v0的入射光子相碰撞时，分子得到能量立即提高到E0＋hv0（或E1＋hv0）能级，这是不稳定能级。 15.2拉曼光谱 2．拉曼活性 分子在振动时，如果极化率发生改变，它就是拉曼活性的分子。拉曼做射可以发主在异核分子中，也可以发生在同核分子中，而红外活性取决于振动时偶极矩的变化，非极性分子没有红外活性。 极化率α是指分子在电场作用下，分子中电子云发生变形的难易程度。极化率α与诱导偶极矩D以及电场E有关，见下式 15.2拉曼光谱 3．拉曼光谱的主要参数 拉曼光谱的主要参数是拉曼位移，即频率位移。 15.2拉曼光谱 实验设备及实验技术 激光拉曼光谱仪由以下部分组成：激光器（光源）、样品光学系统、单色仪和接收器，电子线路和记录器系统。 在记录拉曼光谱时应注意以下几点： （l）因为散射光强度正比于v 04，因此低频激发线（红光和黄光）所产生的拉曼带一定比高频激发线（蓝光和绿光）来得弱。 (2）通常所用的S20光电倍增管的响应伙赖于入射光的频率。 15.2拉曼光谱 2.拉曼光谱制样技术 拉曼光谱的信号强度与吸收介质的浓度呈线性关系，而不是像红外光谱那样的对数关系。但是到日前为止，应用拉曼光谱进行定量分析的实例还不多。这主要是因为在采用单光束发射的条件下，所测量的拉曼信号强度明显地受到样品性质和仪器因素的影响。 15.2拉曼光谱 拉曼光谱可以测量气、液、固体各种样品。具体制样技术有： （1）气体气体样品可装在激光器的共振腔内进行拉曼实验。 （2）溶液只要溶液或高聚物具有足够的纯度，即可把这类液态样品装在毛纲玻璃管中，在相对于激发辐射的90o方向进行观察。因为水的拉曼光谱很弱，所以水是十分理想的拉曼溶剂。 （3）固态样品 样品的位置相对于激发光源或收集透镜的几何排布，随所观测的样品性质来决定。 15.2拉曼光谱 拉曼光谱在高聚物研究中的应用 测定聚烯烃 的内、外双键和顺、反结构、运用拉曼光谱法是十分有效的； 结晶性高聚物的拉曼光谱研究； 用拉曼光谱研究生物大分子，要比其他手段优越； 分析共聚物组成。 15.2拉曼光谱 第十二章 红外光谱与拉曼光谱 主讲人：苏晓磊 E-mail：suxlei@yeah.net 西安工程大学机电工程学院 红外（IR）和拉曼（Raman）光谱在高聚物研究中占有十分重要的地位，它们是研究高聚物的化学和物理性质及其表征的基本手段。红外光谱技术发展到60年代末，已为高聚物的研究提供了各种信息。至今，已逐渐扩展到多种学科和领域，应用日趋广泛。随着激光技术的发展，激光拉曼光谱器问世以来，拉曼光谱在高聚物研究中的应用也日益增多。 在高聚物研究方面，红外和拉曼光谱能对其组成和结构提件以下定性和定量信息： （l）化学性质