第8章节 化学动力学
量子效率(quantum efficiency) 当Φ′1,是由于初级过程活化了一个分子,而次级过程中又使若干反应物发生反应。 如:H2+Cl2→2HCl的反应,1个光子引发了一个链反应,量子效率可达106。 当Φ′1,是由于初级过程被光子活化的分子,尚未来得及反应便发生了分子内或分子间的传能过程而失去活性。 发生反应的分子数 吸收光子数 发生反应的物质的量 吸收光子的物质的量 量子产率(quantum yield) 由于受化学反应式中计量系数的影响,量子效率与量子产率的值有可能不等。例如,下列反应的量子效率为2,量子产率却为1。 2HBr+hn→H2+Br2 生成产物分子数 吸收光子数 生成产物的物质的量 吸收光子的物质的量 量子产率(quantum yield) 在光化反应动力学中,用下式定义量子产率更合适: 式中r为反应速率,用实验测量, Ia为吸收光速率,用露光计测量。 3.光化学反应的机理与速率方程 总包反应 反应机理 动力学方程 反应(1)中,速率只与 有关,与反应物浓度无关。 光化学反应的特点 1.等温等压条件下,能进行DrG0的反应。 2.反应温度系数很小,有时升高温度,反应速 率反而下降。 3.光化反应的平衡常数与光强度有关。 4. 温度对光化反应速率的影响 由于是光活化,所以反应速率受
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