低温固相反映制备与合成技术(刘敬勇).docVIP

低热固态化学反应与材料合成 早在新石器时代- 我们的祖先就已掌握固态化学反应技术，烧陶。随后青铜器时代- 铁器时代到现代社会的水泥、钢铁、半导体、光、电、磁等材料的开发利用都与固态反应息息相关。固态化学反应作为固体材料的重要合成方法- 为人类社会进步作出了不可磨灭的贡献。 固态反应通常指高温下的固态反应。到目前为止- 已合成了大量固体材料。但高温固态反应只限于制备那些热力学稳定的化合物- 而对于低热条件下稳定的介稳态化合物或动力学上稳定的化合物不适于采用高温合成。为此- 人们在提高固态反应速度- 降低反应温度等方面做了大量工作- 发展了一些新的合成方法。如气态输运法、水热法、微波法、软化学法、前体法、熔融法、自蔓延法等。但这些方法存在控制复杂、设备操作费高、污染严重等缺陷-因而使用受到限制。 室温固态化学反应是上世纪80年代末发展起来的一种新的合成方法。1988年忻新泉等开始报导“固态配位化学反应研究”系列，探讨了室温或近室温条件下的固# 固态化学反应。1990年开始合成新的原子簇化合物并测定了数以百计的晶体结构。1991年报导了到目前为止仍是最大的二十核含硫原子簇EI*(J%!KB! F E , F化合物。其后研究了硫原子簇化合物的三阶非线性光学性E %- %% F。1998年与贾殿赠合作申请“室温固态反应合成纳米材料”的专利。推动了低热固态化学反应逐步向材料合成领域发展。 低热固态反应与通常意义的固态反应相比最大的特点在于反应温度降至室温或近室温。因而具有便于操作和控制的优点。此外还有不使用溶剂、高选择性、高产率、污染少、节省能源、合成工艺简单E %B F等特点。这些特点符合当今社会绿色化学发展的要求- 因而越来越受到人们的欢迎。 短短几年间- 室温固态化学反应在材料合成领域已经得到许多成功应用- 正逐步发展成为合成领域的一个小小分枝。下面归纳近几年低热固态化学反应在材料合成方面的进展。 1原子簇与三阶非线性光学材料 原子簇是无机化学与结构化学- 物理化学、催化等学科的交叉领域。簇合物具有结构的多样性- 催化性、生物活性和光学性等特性- 因而备受化学家的关注。固# 固反应合成原子簇化合物消除了溶剂化作用J 从而能够得到一些在溶液中得不到的物质。我们实验室已经通过此方法合成了超过;$$ 个各种类型的簇合物J 其中有一些是液态方法很难制备的新型簇合物 2多酸化合物 许多多酸化合物因具有抗病毒J 抗癌和抗艾滋病等生物活性以及作为多种反应的催化剂而引起了人们的广泛兴趣。这类化合物通常由溶液反应制得。利用低热固态反应方法J 同样制备出多个具有特色的新的多酸化合物。 3纳米材料 纳米材料由于具有一些块状大颗粒材料所不具有的特性。成为当前固体物理J 材料科学、合成化学的活跃领域。我们实验室发展的室温固态化学反应法用于合成纳米化合物具有其特有的优点。贾殿赠等人用这一方法合成了几十种纳米氧化物、硫化物、复合氧化物等纳米材料M ;F _ DF S。室温固态反应之所以很容易得到纳米粒子与其反应过程有关。众所周知J 固态反应产物颗粒大小取决于产物成核和生长的速度比。如果产物的成核快于产物的生长J 那么就能够得到纳米粒子J 否则得到块状产物。以[ ‘ R $ Q8 产物 ‘ a8 副产物 为例J反应在形成产物Q 的同时也有副产物盐a 生成。产物Q 和副产物盐a 的相互作用遵守以下规则Y 由于固态的扩散较慢J 反应在局域内进行J 产物分子限于小范围内的运动 生成的副产物盐’ 包裹在产物(的外面 阻止产物( 的进一步生长。因此对于生成物的成核速度大于生长速度的物质来说 一般都容易获得纳米粒子 且产率都在!)* 以上+ 原则上$))* 但操作中有损失, 。 固态化学反应法一般情况下得到球状纳米粒子 粒子大小在$ - $))./ 之间。控制后处理温度可调控纳米粒子的大小。如果有适当的模板存在我们可以得到不同形状和不同排列方式的纳米材料 4电学材料 玻璃电极广泛用于测量水溶液的:; 值。但是由于这类电极的脆性、高成本、对温度的不稳定性、体积大、特别是需要预先设置条件、因而使用受到限制。近几年 人们一直在寻找一种对:; 值敏感的新材料。5.0 广泛地被用于干电池、碱锰电池、锂电池和镁锰电池等电池中正极材料。开发优质廉价的5.0 具有深远的意义。制备5.0 的方法包括分解二价锰的硝酸盐和碳酸盐 氧化二价锰的盐 电解二价锰的溶液 还原高锰酸钾等方法。李清文等通过室温固态反应合成纳米级的5.0。把该方法制得的5.0 粉体涂在电极上 电极对:; 值的反应灵敏且稳定6 9= 8。新疆大学夏熙教授等通过固态合成的!?@ 粉体对5.0 电极的循环伏安行为进行改性 使得5.0 的可逆性得到明显改善6 7$ - 77 8。纳米!?@ 改性的5.0 电极电流比普通?@ 改性的峰电