2008配位化合物和配位滴定-1.pptVIP

第11章 配位化合物和配位滴定 一、配位化合物的基本概念 1. 配位化合物的定义和组成 1. 配位化合物的定义和组成 (内界、外界) 1. 配位化合物的定义和组成 (中心离子) 1. 配位化合物的定义和组成 (中心离子) 1. 配位化合物的定义和组成 (配体与配位原子) 1. 配位化合物的定义和组成 (配体与配位原子) 1. 配位化合物的定义和组成 (配体与配位原子) 1. 配位化合物的定义和组成 (配体与配位原子) 1. 配位化合物的定义和组成 (配体与配位原子) 1. 配位化合物的定义和组成 (配体与配位原子) 1. 配位化合物的定义和组成 (配位数) 2. 配位化合物的命名 2. 配位化合物的命名 2. 配位化合物的命名 3. 配位化合物的类型 (单核、多核) 3. 配位化合物的类型 (按配体种类分) 3. 配位化合物的类型 (按成键类型) 3. 配位化合物的类型 (簇状、夹心) 3. 配位化合物的类型 (烯烃配体，蔡斯盐) 3. 配位化合物的类型 (穴状配体，冠醚) 3. 配位化合物的类型 (穴状配体，穴醚) 3. 配位化合物的类型 (超分子) 3. 配位化合物的类型 (螯合物) 4. 配位化合物的异构现象 4. 配位化合物的异构现象 4. 配位化合物的异构现象 4. 配位化合物的异构现象 4. 配位化合物的异构现象 4. 配位化合物的异构现象 4. 配位化合物的异构现象 4. 配位化合物的异构现象 4. 配位化合物的异构现象 4. 配位化合物的异构现象 4. 配位化合物的异构现象 4. 配位化合物的异构现象 二、配位化合物化学键的本性 1. 静电理论 2. 价键理论 2. 价键理论 2. 价键理论 （1）外轨型配合物 （1）外轨型配合物 （2）内轨型配合物 （2）内轨型配合物 （2）内轨型配合物 （3）磁矩计算 （3）磁矩计算 （3）磁矩计算 （3）磁矩计算 （3）磁矩计算 （3）磁矩计算 （3）磁矩计算 （4）? 配位键（d-p ? 键或反馈? 键） （4）? 配位键（d-p ? 键或反馈? 键） （4）? 配位键（d-p ? 键或反馈? 键） （5）价键理论的成功与不足 （5）价键理论的成功与不足 3. 晶体场理论 3. 晶体场理论（八面体场） 3. 晶体场理论（八面体场） 3. 晶体场理论（八面体场） 3. 晶体场理论（八面体场） 3. 晶体场理论（四面体场） 3. 晶体场理论（四面体场） 3. 晶体场理论（四面体场） 3. 晶体场理论（正方形场） 3. 晶体场理论（正方形场） 3. 晶体场理论（分裂能） 3. 晶体场理论（分裂能） 3. 晶体场理论（稳定化能） 3. 晶体场理论（高自旋低自旋） 3. 晶体场理论（高自旋低自旋） 3. 晶体场理论（应用实例） 3. 晶体场理论（应用实例） 3. 晶体场理论（应用实例） 3. 晶体场理论 4. 分子轨道理论（配位场理论） 在八面体场中d轨道分裂为两组，一组是能量较高的eg (d?) 轨道，另一组是能量较低的t2g (d? )轨道。两组能量差为?，称为晶体场的分裂能，八面体场的分裂能表示为?o。 在正四面体场中，中心离子的dxy、dxz、dyz三个轨道的波瓣指向正六面体各棱的中心，距离配体较近，受到配体静电场排斥作用较大，其能量比四面体场的平均能量要高，d 轨道分裂后，这三个能量简并的轨道，可用光谱学符号d? 或群论符号t2 表示。 在正四面体场中，中心离子的dx2-y2和dz2轨道的波瓣指向正六面体各面的面心，距离配体较远，其能量比四面体场的平均能量要低，d 轨道分裂后，这两个能量简并的轨道，可用光谱学符号d? 或群论符号e表示。 在四面体场中，d轨道分裂与八面体场正相反，能量较高的是 t2(d?)轨道，能量较低的是 e(d? )轨道。四面体场的分裂能比八面体场的分裂能小得多，用?t表示，?t＜?o，四面体场的分裂能?t=(4/9)?o 将八面体场z 轴上两个配体去掉，就是正方形场。在正方形场中， dx2-y2轨道中电子受配体电场排斥作用最强，能量升高最多，其次是dxy、dz2和简并的dxz、dyz轨道，五个d轨道分裂成四组。 dx2-y2 晶体场分裂的程度用分裂能(splitting energy) ?表示。?表示高能级与低能级能量之差。 影响分裂能大小的因素有： ①晶体场的对称性 ?s ＞ ?o＞?t ②中心离子的电荷数 中心离子的价态越高，与配体的引力越大，距离越小，则中心离子的d轨道与配体的斥力越大，分裂能越大； ?[Fe(CN)6]3-＞?[Fe(CN)6]4- ③中心原子所在的周期数 对相同的配体，中心原子所在