02-烷烃环烷烃(药学专升本).ppt

烷烃中的C为sp3杂化 正丁烷四种典型构象的稳定性次序如下： 对位交叉式邻位交叉式部分重叠式全重叠式 （1）一取代环己烷的优势构象 第五节、烷烃的物理性质 （熔点、沸点、比重、溶解性等） 一.氧化和燃烧 二.热裂反应 在隔绝空气和高温条件下,分子中碳-碳键断裂,生成烷烃,烯烃等混合物. 键角与轨道的正常夹角有偏差, 造成重叠程度小, 键能下降,产生角张力。 Banana bond 由于几何形状上的限制，环丙烷分子虽是平面结构，但成键的电子云并不沿轴向重叠，而是形成一种弯曲键。 开链或较大脂环化合物 中轨道可达到最大重叠 环丙烷分子中 轨道部分重叠 环丙烷的结构 脂环烃的稳定性顺序(由小到大)： 三元环 四元环 五元环～六元环≥六元环的脂环烃 同分异构(isomerism)：分子式相同，但分子中各原子的排列次序、结合方式或空间位置不同 立体异构：构造相同，原子在空间排布方式不同 第四节、 构象 构造异构：分子中原子间的排列顺序、结合方式 异构现象 碳架异构 位置异构 官能团异构（包括互变异构） 构型异构 顺反异构 旋光异构 构象异构 构象异构(conformational isomerism) 因单键旋转而使分子中原子或基团在空间产生不同的排列形象称为构象。每一种空间排列形象就是一种构象(conformation), 因构象不同而产生的异构现象称为构象异构。 一、乙烷的构象 构象的表示方法 锯架式(透视式) sawhorse formula 交叉式 重叠式 Newman投影式 60° 0° 227 289 249 306 构象的能量分析 交叉式构象中，碳原子上的氢原子相距最远，相互间斥力最小，体系能量最低，最稳定；重叠式构象中，前后两个碳原子上的氢原子相距最近，相互间最大，分子能量最高，是不稳定的构象。 乙烷交叉式构象称为优势构象。 12.6kj/mol 其他构象的内能则介于交叉式与重叠式之间。随着乙烷分子中两个碳原子绕单键的相对旋转，能量不断变化。 乙烷分子是处于交叉、重叠以及介于两者之间的无数构象的动态平衡混合体系，但各种构象体存在的比率不同。 Ⅳ Ⅰ Ⅱ Ⅲ 二、丁烷的构象 Most stable (anti) and least stable (eclipsed) conformation of butane obtained by rotation about the C2—C3 bond 丁烷构象的能量曲线 正丁烷各种构象的能差不大，室温下可迅速转化，正丁烷实际上是各种构象异构体的混合物，但对位交叉式(Anti)为优势构象，约占70%，邻位交叉式(Gauche)约占30%，其他构象所占比例极小。 全重叠式 邻位交叉式 部分重叠式 对位交叉式 当正烷烃碳原子数增加时，尽管构象也随之更复杂，但仍然主要以对位交叉式构象状态存在。所以直链烷烃绝大多数是锯齿形的。如正戊烷主要以第 1 种构象形式存在，第 3 种为全重叠构象，最不稳定。 三. 环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象 环丙烷：C原子同平面，C-H键处于重叠式构象 环丁烷：蝶式构象 环戊烷：信封式构象 5 1 2 3 4 6 四. 环己烷的构象(一)、船式和椅式(2种典型构象) 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 椅式构象 透视式 船式构象 棒球模型 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 常温下互相转变 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 透视式 250pm 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 183pm 纽曼投影式 CH2 CH2 1 2 3 4 5 6 H H H H H H H H 1 CH2 CH2 4 2 3 5 6 H H H H H H H H 椅式构象占99.9% 船式构象占0.1% (优势构象) 1,3-二竖键之间的作用 交叉式 重叠式(存在扭转张力) 旗杆氢之间存在空间张力 翻环作用：通过碳碳单键的转动，环己烷一种椅式构象可以转变成另一种椅式构象。 1 4 5 1 4 5 翻环作用由分子热运动造成，中间只需克服能垒45.2kj/mol，室温下每秒钟可转化约106次。 翻环作用 a键 e键 a键 e键 2、椅式环己烷的2类C-H键：a键和e键 a e 与对称轴平行的C－H键，叫竖键(a键)，几乎垂直于对称轴的C－H键，叫横键(e键)。 翻环前