多壁碳纳米管／聚乙烯复合材料的制备及其导电行为.pdfVIP

维普资讯 第23卷 第 1期 应 用 化 学 V01．23No．1 2006年 1月 CHINESEjOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Jan．20o6 多壁碳纳米管／聚乙烯复合材料的制备及其导电行为 李文春 沈 烈 孙 晋 郑 强 (浙江大学高分子科学与工程学系 杭州310027) 摘 要 通过对多壁碳纳米管(MWNTS)／高密度聚乙烯(Highdensitypolyethylene，HDPE)复合材料的电阻- 温度特性进行了研究。发现MWNTs填充质量分数为 1％～2％时，复合体系呈现渗流行为，表现出优异的导 电性。同时体系存在特殊的V形温度系数特性(V—PTC特性)，即当MWNTs质量分数超过渗流阈值后，体系 的电阻率随温度的升高先下降，出现负温度系数特性(NTC转变)，然后才出现通常的正温度系数特性(PTC 转变)，且具有很好的循环稳定性。V-PTC这种特性源于基体体积膨胀、MWNTs缠结链松弛以及基体的 “退 火”效应的协同作用。马来酸酐接枝苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯共聚物 (MA—g—SEBS)的加入，可改善MWNTs 和HDPE之间的相互作用，并可基本上消除V-PTC特性，改善导电性。 关键词 碳纳米管，高密度聚乙烯，渗流阈值 ，导电行为，VPTC特性 中图分类号：063；TQ327．4 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2006)01-0064-05 碳纳米管(Carbonnanotubes，CNTs)是近年来材料科学研究的热点之一，分为多壁碳纳米管(Multi- wallednanotubes，MWNTs)和单壁碳纳米管 (Single．wallednanotubes，SWNTs)2种 ¨J。其独特的力学性 能、电学性能和极高的纵横比，使其在纳米电子器件、催化剂载体、电极材料、储氢材料等方面得到了广 泛的应用 J。但是，CNTs作为填料在高分子复合材料方面的应用还处在初始阶段，还主要集中在力 学增强以及光学性能的改进研究方面 J。CNTs本身具有独特的高电导率(1oo0—2000S／cm)，能够 通过大的电流密度(10A／cm)，与聚合物复合可极大地改善聚合物复合材料的导电性能 7J，在电磁屏 蔽、过电流保护器、防静电等方面有着巨大的应用前景。现有的关于CNTs填充聚合物的研究主要局限 于制备方法，如溶液法、原位聚合方法、熔融共混法等 ，对其导电性及其机制的报道尚不多见。 本文采用在Haake转矩流变仪中熔融共混的方法制备 MWNTs／HDPE导电复合物，期望通过转矩 流变仪中转子的往复剪切作用阻止MWNTs的团聚并破坏其聚集体，实现充分的分散。研究了MWNTs／ HDPE复合材料的导电性能，并对导电机理作了初步探讨。 1 实验部分 1．1 原料与样 品制备 高密度聚乙烯HDPE(5000S)，密度为0．954g／cm ，MI=0．09g／rain， =401K；马来酸酐接枝苯 乙烯一(乙烯-丁烯)．苯乙烯共聚物 MA．g．SEBS(FG．1901X，美国壳牌化工公司)，马来酸酐接枝率为 1．7％；炭黑CB(N550)，平均粒径为77l／m，BET表面积为43in／g，DBP吸附值为1．21cm ／g，I2吸附值 为43ms／g；MWNTs(浙江大学无机材料微结构实验室提供)，平均直径为20—30nm，长度为几微米至 几十微米。 原料在使用前均经过干燥处理。将 MWNTs和HDPE按一定的比例加入Hakke转矩流变仪中熔融 共混(155oC、15min、70r／min)；采用热压法(165℃、100MPa、15rain)制备2Omm×10mm×1．5mm的 矩形薄片。在2个相对面上压上铜网(厚0．1mm、孔径0．177nm)作为电极以备电性能测试。 2005-03-07收稿，2005-08-20修回 国家自然科学基金资助重点项 目及困家杰出青年基金资助 通讯联系人：郑强，1960年生，男，教授 。博士生导师；E-mail：zhengqiang@zju．edu．cn；研究方向：高聚物流变学和多组分高分子体系 结构和性能