嵌段SBS接枝马来酸酐及马来酸盐的合成及表征.pdfVIP

维普资讯 第 3l卷第 5期 塑料 工业 2003年 5月 CHINA PLlAS田C【SlNDUSTRY 嵌段 SBS接枝马来酸酐及马来酸盐的合成及表征 李 谷 。张培涌，冯开才 ，刘振兴 (中山大学化学与化学工程学 院，广东 广州 510275) 摘要 ：用溶液法合成嵌段 SBS接枝马来酸酐 (MAI1)，控制反应时间、反应温度及 MAH用量 ，得到不 同接枝率 的 产物 。用红外光谱及反滴定法定性定量表征 了接枝率 。结果表明：随反应时 间、反应温度和马来酸酐用量的增加 ，接 枝率呈不同增加趋势 ，其 中反应温度对产物接枝率的影响最为显著 。分别用 NaOH、CaCl2、Lacl3将 SBS接枝马来酸酐 (SBS-g—MAH)离子化 ，得到 SBS接枝马来酸盐离聚物 (SBS—g—MAM)。其耐溶剂性能 、吸水性能及对极性基体 的粘合性 能随离子化程度而发生变化 ，离聚物具有更好 的吸水性及耐溶剂性能。 关键词 ：马来酸酐 ；嵌段 SBS；接枝 ；离聚体 中图分类号 ：TQ325．2 文献标 识码 ：B 文章编号 ：1005—5770(2003)o5—0007—03 非极性聚合物通过高分子化学反应接枝一些极性 反复抽滤及丙酮浸泡多次后 ，真空干燥 5h以上 ，得 功能性基 团后 ，可羟基化 、羧基化、磺化或离子化 ， 到 白色絮状接枝产物 。 这是有效改变和优化高分子材料性能的一种方法 。极 1．2．2 SBS接枝 马来酸盐离聚体 (SBS—g—MAM)的合 性接枝高分子由于体系中含有极性基团及离子间相互 成 作用 ，其玻璃化转变温度 、弹性模量、动态力学性 在氮气气氛 中，将 一定接枝率 的 SBS—g—MAH加 质、熔融粘度、松弛行为 、介电性质及溶液行为等都 热至70℃，使其完全溶于 甲苯中；按一定量之 比使 将发生变化 。20世 纪 80年代 ，Makowski等通过磺化 离子过量 20％，分别加入 NaOH乙醇溶液、CaCI，乙 三元乙丙橡胶制得一种性能优异的离子交联型热塑性 醇溶液 、LaCI乙醇溶液，回流反应 3h；产物用丙酮 弹性体Ll；聚乙烯的羧酸盐离聚体则与纸 、玻璃、铝 沉 淀 ，真 空干 燥后 分 别得 到 SBS．g．．．MANa，SBS—g— 等金属具有优 良的粘合性 ，其耐穿刺、耐弯曲开裂等 MACa，SBS—g．MALa离聚物 。 性能均优于聚乙烯L2j。离聚体作为个性塑料 ，在粘合 1．3 测定方法 材料、吸水材料、增强材料、热塑性弹性体、生物药 1．3．1 SBS．g—MAH接枝率测定 剂 、特性膜 、相容剂等领域得到广泛应用。本文对嵌 将 SBS．g—MAH溶于70℃甲苯中．．并与过量 NaOH 段 SBS热塑性弹性体进行马来酸酐化及离子化改性 ， 乙醇溶液皂化反应 2h；然后用反滴定法测定体系中 得到粘合性能、热稳定性及耐溶剂性更好的材料。 过量的NaOH，计算产物的接枝率 。 l 实验方法 1．3．2 红外光谱分析 1．1 原料及设备 将 SBS-g-MAH、SBS．g．MAM 分 别 在 70 ℃，l0 苯乙烯 ／丁二烯 ／苯 乙烯 弹性 体 (SBS)：YH791 MPa及 85℃，15MPa条件下 ，熔 融压制成膜 ； 自然 型 ，m(S)／m(B)=30／70，岳阳化工总厂 ；马来 酸酐 冷却后 ，真空干燥 ，以空气为参比，进行测定 。 (MAH)：AR，上海试剂三厂 ；过氧化苯 甲酰 (BPO)： 1．3．3 剥离强度测试 AR ，重结晶两次 ，上海试剂三厂 ；甲苯：CP，广州