第六章 配位化合物的结构与性质.pptVIP

例：下列四种络合物中，d-d跃迁能量(分裂能)最低的是( ) a. [Fe(H2O)6] 2+ b. [Fe(H2O)6] 3+ c. [FeF6] 4- d. [FeF6] 3- 写出下列各络合物的d电子排布： 例1 辽宁石油化工大学 * 结构化学2 辽宁石油化工大学 * * * * 第 6 章 配位化合物的结构和性质 二、配合物的组成 配位数常见的有2、4、6、8 四、配位化合物的命名 命名 简单离子 某化某 复杂阴离子 某酸某 OH- 氢氧化某 外界 内界的命名顺序为： 配位体数—配位体名称—合—中心离子（氧化数） 先离子，后中性； 配位原子字母靠前（原子数目少靠前，非配位原子的符号） 先无机后有机 [CrCl2(NH3)4]·Cl·2H2O [Co(NH3)5H2O]Cl3 H2[HgI4] ? 四碘合汞（ll)酸 K2[SiF6] ? 六氟合硅(IV)酸钾 K2[Co(SO4)2] ? 二硫酸根合钴(II)酸钾 [Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合银(I) [CrCl2(NH3)4]·Cl·2H2O ? 二水合一氯化二氯四氨合铬(III) K[PtNH3Cl3] ? 三氯一氨合铂(II)酸钾 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯五氨一水合钴(III) 四硫氰根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 (NH4)2[Cr(NH3)2(SCN)4] 六、 配位化合物的磁性 有未成对电子 顺磁性 [Fe(H2O)6]2+ [Fe(CN)6]4- ?=4.9?e ?=0 n=4 n=0 高自旋 低自旋 实验磁矩 未成对电子数 配合物结构 几何结构 与中心原子的配位数有一定关系，一定的配位数有其固定的几何构型。 配位数 2－－直线形 配位数 3－－三角形或T型 配位数 4－－正四面体或平面正方形 配位数 5－－三角双锥或四方锥形 配位数 6－－八面体或三棱柱 七、 配位化合物的结构 例如 [FeF6]3－, [Ni(NH3)6]2+ Ni2＋ 3d8 n=2 Fe3+ 3d5 n=5 自旋平行的电子达到可允许的最大值，称为高自旋配合物 中心离子采用sp3d2杂化,呈八面体构型 1、 电价配键 电价配合物: 中心离子与配体以静电作用结合在一起,中心离子的电子层结构保持其自由离子状态,采用spd外轨杂化，是高自旋配合物。 共价配合物:中心离子的d电子重排，空出轨道，进行dsp内轨杂化，接受配位体孤对电子，形成低自旋共价配合物。 2. 共价配键 在共价配键的形成中，可设想成几个部分： (1)重排：中央离子为了尽可能多成键，往往发生电子重排，使之自旋配对，腾出空轨道，以参加杂化。 (2)杂化：空出的d轨道与s、p轨道一起杂化。 (3)成键：每个配体提供一对电子与一条杂化轨道形成一个配建，因此 分子构型与杂化构型一致。 例如 Fe3+ 与六个CN–生成 [Fe(CN)6]3 - 重排 配合物中的Fe3+的结构与自由离子不同，自旋平行的电子数减少了，故称为低自旋。 3d 4s 4p 3d 4s 4p d2sp3杂化 6个CN [Fe(CN)6]3 - 成键 杂化 例如 测得配合离子[Fe(H2O)6]3+的磁距为5.88 ?e 推得 n=5，高自旋 所以 电价配合物 又 例如 测得[Fe(CN)6]2?， ? = 0 推得 n=0，低自旋 所以 共价配合物 配位离子 3d 4s 4p 5s 杂化轨道 几何形状 Fe(CN)64- Co(NH3)63+ Co(CN)64- Ni(CN)42- FeF63- Ni(NH3)62+ d2sp3 d2sp3 d2sp3 dsp2 — — 八面体 八面体 八面体 平面四方 八面体 八面体 表6.2 配位离子的电子组态和几何构型 d 轨道能级分裂情况： eg 自由离子d轨道 球形场 Es 10Dq t2g 八面体场 分裂能 分裂能(△o)：1个电子从较低能量d轨道跃迁到较高能量d轨道所需的能量。 Δ0 习惯将Es取作0点 －4Dq 6Dq 自由离子d 轨道 球形场 Es 四面体场 Td场中d轨道能级的分