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第六章 减缩剂与膨胀剂 6.1 概述 随着混凝土科学技术的不断进步，混凝土工程的大型化、巨型化，应用领域的不断扩大，高性能混凝土得到了广泛的应用。同时，商品混凝土得到了更大的普及，随之而来的混凝土裂缝问题引起人们的高度重视。 干燥收缩是混凝土材料的一个重要性能，它对混凝土及钢筋混凝土结构的性能有很大影响。国内外许多学者都曾对混凝土的干燥收缩量进行过预测方面的研究，并且可以预测到一定的精度。然而，从技术上，尤其是经济地大幅度降低干燥收缩却是一个难题，干燥收缩产生的裂缝影响到混凝土的耐久性、水密性和美观，因此，如何提高混凝土的抗裂性和耐久性已成为当今急需解决的问题。 混凝土产生裂缝的原因十分复杂，有施工工艺引起的、有施工过程中形成的，也有混凝土材料本身引起的。混凝土自身的收缩变形是导致其裂缝的主要因素。混凝土的收缩分为早期塑性收缩、自收缩、干燥收缩、温度变形和碳化收缩。其中，以塑性收缩、自收缩、干燥收缩的影响较为突出。对于高性能混凝土和一般的泵送混凝土，由于高效减水剂和掺合料的大量使用，水胶比低，加上水泥标准修订后水泥细度的增加，导致早期由塑性收缩和自收缩引起的裂缝更为普遍。此外，混凝土的干燥收缩也是混凝土产生裂缝的主要原因。 如何减少混凝土的塑性收缩、自收缩、干燥收缩及由此产生的开裂，是工程界普遍关心的问题。作为预防混凝土的收缩开裂的措施，人们有过许多尝试和探索，其中掺用膨胀剂，利用膨胀剂的膨胀作用来补偿收缩是有效的方法，并得到工程的应用；采用纤维增强，提高混凝土的抗拉强度；应用减水剂和流化剂降低单位用水量可以间接地降低混凝土的干缩，但这些方法控制混凝土的后期开裂是有效的，真正控制混凝土的早期开裂还是减缩剂最为有效。 早在1982年日本就研制出混凝土减缩剂，并在试点工程中应用，但当时成本很高，没能大面积使用，随着混凝土路面的用量不断增大，国内外在混凝土减缩剂方面展开了大量的研究，价格合理、效果优异的混凝土减缩剂应运而生。 6.2 混凝土塑性收缩、自收缩及干燥收缩机理 混凝土在未硬化之前，由于新拌混凝土中集料在自重作用下缓慢下降，水和水泥浆上升，集料沉降过程中受到钢筋等阻挡，是钢筋上部混凝土产生拉应力，当这种由沉降收缩产生的拉应力大于混凝土的张拉应力时，混凝土产生裂缝。此外，由于水分在混凝土中的迁移，在浆体中形成一系列复杂的凹月面，形成毛细孔压力。随着水分的迁移，固体颗粒逐渐靠近，毛细孔逐渐变细，毛细孔的压力也随之变大，从而加快了混凝土内部水分向外迁移，毛细孔产生收缩，特别是在大风、干燥、高温天气，当混凝土浇注时，由于表面温度高、水分蒸发量大，使得混凝土表面很快变硬，呈巧克力硬壳状，失去流动性，而内部混凝土还未硬化。在表面和内部未硬化的混凝土之间，存在一个硬化梯度层。它约束了内部混凝土的继续变形，反之，内部混凝土的变形也拉动硬化层的变形。由于未硬化的混凝土变形快，当变形达到一定程度，表层硬壳被拉裂。由于这种收缩发生在混凝土终凝之前，因此，被称作塑性收缩。目前商品混凝土普遍采用泵送剂，其高流动性致使混凝土因塑性收缩产生的裂缝现象愈来愈严重。 早在20世纪50年代，Davis就发现了自收缩现象，但是，当时的混凝土水灰比大，并且没有掺用活性矿物掺合料，因此，测试值只有(50～100)×10-6mm/m，这与干燥收缩相比小得多，一直没引起重视，但随着混凝土技术的发展，目前的高性能混凝土由于其水胶比低、水泥强度等级高、用量大，而且掺加磨细掺合料，因而，在水泥初凝后的硬化过程中，在没有外界水分供应或即使有外界水分供应，但其通过毛细孔渗透到体系内部的速度小于补偿硬化收缩而形成内部空隙的速度时，毛细孔即从饱和状态而产生自干燥收缩。 (2)软化剂 软化剂的主要作用是增加聚合物沥青的可塑性、柔韧性、粘弹性，增加沥青胶体结构的分散性，使沥青质分开，能够保护或恢复树脂质的胶溶作用，同时，使聚合物沥青的网状结构摊开，使沥青质和聚合物呈高度分散状态，从而增加沥青质、聚合物分子间的距离，减少了沥青质或聚合物分子之间的作用力，增加了密封材料的弹塑性，更加适应接缝之间的位移变化。软化剂的加入，也增加了矿物质填料颗粒在密封材料中的润滑性，使矿物填充材料容易流动。 软化剂应与聚合物沥青有较好的相容性，沸点高、挥发性小、迁移性低、耐寒、耐热、稳定性好，耐光性能优良，能使密封材料长期保持粘结性、感温性和抗氧化性，调整密封材料的稠度和下垂值，增加同基层的浸润性和粘结力等。在聚合物沥青密封材料配制中常用的软化剂主要有：石油系软化剂、煤油系软化剂、松焦油系软化剂和脂肪系软化剂。 石油系软化剂是石油加工过程中得到的产物，其特点是沸点高。主要包括：机械油、变压器油、重油、凡士林、芳烃油、环烷烃油、三线油、六线油等。 在聚合物沥青密封材料中多选用中质和重质的机械有，该油具有沸