酚醛树脂加成固化的研究进展.pdf

2010年 9月第 19卷第 9期 中 国胶 粘 剂 Vo1．19No．9，Sep．2010 CHINAADHESIVES 33一 赣 述 酚醛树脂加成固化的研究进展 李美玲 ，齐暑华 ，齐海元 ，李春华 (西北工业大学理学院应用化学系，陕西 西安 710129) 摘 要 ：综述 了加成 固化型酚醛树脂 (PF)研究进展 ，包括烯丙基化 PF、炔丙基化 PF(PN)~OPF一环氧树 脂 (EP)等，讨论了加成固化型 PF分子的几种设计方法。介绍了这几种树脂的制备及性能 ，指出了各种树 脂体系的优缺点，并对其应用潜力进行了分析。加成 固化型 PF胶粘剂可 以作为复合材料 的基体树脂 ，具 有 良好的致密性和耐水性 ，此外也可以用作覆铜板材料。 关键词 ：加成；烯丙基化；炔丙基化 ；酚醛树脂；环氧树脂；马来酰亚胺 中图分类号 ：TQ323．1 文献标识码 ：A 文章编号：1004—2849(2010)09—0055—05 0 前 言 性 PF相对来说研究较少 。本文主要介绍几种最常 酚醛树脂 (PF)因具有价格低廉 、耐热、耐烧蚀 、 见的加成固化型PF。 阻燃 、发烟少及工艺性 良好等优点而被广泛应用 ，至 l 加成 固化型 PF 今仍用作树脂基耐烧蚀材料的主要基体树脂_11。PF 作为聚合物基复合材料的基体树脂 ，制造耐高温防 加成固化型PF的合成方法之一是在热塑性 PF 热烧蚀材料 ，在航空航天等国防尖端技术领域获得 的主链上引入热稳定性 良好的不饱和基团。 广泛应用。 PF分为热塑性和热 固性两种 ，传统的PF由于 1．1 烯丙基化 PF 中等的热氧稳定性、内在的脆性 、吸水率高以及缩聚 烯丙基化线性 PF是线型 PF和烯丙基氯在适 固化后会产生小分子挥发物等缺点而阻碍其发展 ， 当条件下合成的，合成产物可 以通过烯丙基基 团自 因此寻求一种化学方法对其进行改性势在必行。可 身 的热聚合完成 ，反应速率和交联密度取决于反应 以采用的改性方法有 ： 在热塑性 PF的主链上引 中心在聚合物分子 中的含量 。该树脂可以用来制造 入热稳定性好的加成固化基 团；②对酚羟基进行结 玻纤增强塑料 、模塑料 、浇铸体以及具有优异耐热 构改性 ；⑧采用合适 的固化剂使热塑性 PF通过羟 性、力学强度和耐化学介质的浸渍复合材料等 。但 基的加成反应来固化 ；④加入功能型反应物 ，通过反 是 ，要使烯丙基基团完全固化非常困难 ，而且由烯丙 应共混对 PF进行结构改性l】J。在上述方法中，加成 基 自聚形成的交联结构为脂肪链 ，因此其耐热性仍 固化是一种最常用的改性方法。对热塑性 PF而言， 不十分理想翻。Knop[等研究表明：烯丙基一般需要 加成固化就是在一定条件下在 PF分子中引人不饱 在 250℃加热 6h进行后 固化 ，以提高其 固化度 ， 和的官能团，通过不饱和基团之间的加成反应使分 如此就有可能使交联 网络 中一些脆弱基 团发生热 子之间发生交联 ，改进其加工性差的缺点。热固性的 分解 ，使得耐烧蚀性能不理想，热性能变差 。因此， PF由于具有甲醇基和酚羟基，使其耐水性很差 。另 如何降低 固化温度 ，提高 固化度是今后研究的一 外加成 固化和 PF的热固化使得热 固性 PF存在二 个关键 。 元固化，更加提高了其热氧稳定性和机械性能。目前 许多国内外学者近年来致力于这一方面 的研 国内外研究的主要是热塑性 PF的加成 固化 ，热 固 究，在降