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磷酸生产装置
磷酸生产装置介质的腐蚀特性与硫酸、盐酸相比,磷酸对金属的腐蚀相对较弱。其腐蚀性能与磷酸的浓度、温度、杂质、含固量、生产方法有关。温度与浓度在磷酸浓度相同的情况下,磷酸的温度升高可以大大的加快不锈钢的腐蚀,达到沸点时的腐蚀速度很大。在磷酸浓度相同的条件下,湿法磷酸中的不锈钢腐蚀速度更多,因为湿法比热法磷酸含有的较多的杂质,如硫酸根离子、氯离子和氟离子等。在磷酸温度相同时,磷酸对不锈钢的腐蚀速度在某一浓度下达到最大值,低于或高于此浓度,不锈钢的腐蚀速度都降低。杂质工业磷酸的杂质主要来源于原料,不同的杂质对磷酸的腐蚀性的影响不同,磷酸中常见的杂质有氟离子、氯离子、硫酸根离子、铁离子、铝离子、镁离子、活性二氧化硅。氟离子、氯离子、硫酸根离子对腐蚀有促进作用,铁离子、铝离子、镁离子等起缓蚀作用。二氧化硅杂质,在湿法磷酸中存在二氧化硅可以使腐蚀减弱,因为活性的二氧化硅与氟化氢形成氟硅酸盐,降低了磷酸的游离氟化物。但是,湿法磷酸浓缩时H2SiF6分解成HF和SiF4,使得HF浓度加大,从而使液相磷酸的腐蚀变得十分苛刻。3.含固物湿法磷酸生产的磷酸料浆含未反应的磷矿颗粒和大量的反应产物硫酸钙结晶,固体颗粒的粒径、硬度、数量都对磷酸的磨损腐蚀性能有影响,一般颗粒越多,硬度越硬,磷酸对材料的腐蚀性越强。4.磷酸的生产方法磷酸的热法生产热法磷酸是以元素磷为原料、经过氧化、水化等反应制得。产品H3PO4浓度变化的范围75%~115%,浓度105%的称为过磷酸,一般的商品为75%~85%。热法磷酸的杂质含量少。热法磷酸具有较强的腐蚀性,室温下碳钢在75%H3PO4中的腐蚀性高达13mm/a。热法磷酸对不锈钢的腐蚀性随浓度的增加而降低;随温度的升高而增强,达到一定温度后,腐蚀性急剧增长。磷酸的湿法生产凡用无机酸分解磷氟矿制取磷酸,可以统称为湿法磷酸。用硫酸分解磷矿制磷酸具有良好的技术和经济性,在工业生产中被广泛采用,实现了工业规模和装置大型化,狭义上简称湿法制磷酸。湿法磷酸生产的理论基础硫酸分解磷矿生成磷酸溶液和难溶性的硫酸钙结晶,总反应化学方程式为:Ca5F(PO4)3+5H2SO4+5nH2O=3H3PO4+5CaSO4.nH2O↓+HF实际上,反应是分两步进行的。第一步,磷矿和生产系统返回的返酸(稀磷酸)进行预分解反应,防止了磷矿与浓硫酸直接反应,避免包裹现象的发生:Ca5F(PO4)3+7H3PO4=5Ca(H2PO4)2+HF第二步,磷酸一钙料浆与稍过量的硫酸反应Ca(H2PO4)2+H2SO4+nH2O=CaSO4.nH2O+2H3PO4(3)磷酸生产流程主流程:磷矿石的湿法研磨(磨矿)→反应↓成品(浓酸罐区) ←浓缩←稀酸罐区←过滤副流程:1、反应过程中的尾气处理2、浓缩过程中的尾气处理即氟硅酸的回收用硫酸分解磷矿制磷酸时,硫酸和磷矿反应生成磷酸和硫酸钙,随着反应温度和磷酸浓度的不同,反应生成的硫酸钙可能是无水硫酸钙,半水化合物,二水化合物。湿法磷酸生产的方法以硫酸钙出现的形态来命名,因此在工业上有半水法和二水法,以及两者组合而成的在结晶法。无水法由于反应温度高对设备产生严重腐蚀,因而没有在工业上应用。半水法由于产生的磷酸浓度高,反应温度较高,对设备的腐蚀性很强,工业上运用不多,二水法是目前应用最广泛的一种。二水法磷酸生产,经过萃取、过滤工序获得的是含30%~45%磷酸,经过浓缩能得到含50%~54%的商品浓磷酸。浓磷酸经过进一步脱水,可以制得含68%~72的湿法过磷酸。湿法磷酸的杂质含量比热法磷酸含量多。湿法磷酸中的杂质会使磷酸的腐蚀性和磨损性大大增强。无论哪一种磷酸生产方法,都涉及萃取、过滤、浓缩等工序,因此要考虑这几种设备的腐蚀和防腐。磷酸生产装置一般由磷酸萃取系统和磷酸浓缩系统组成,磷酸萃取系统主要由萃取槽、消化管道等构成;磷酸浓缩系统主要由蒸发器、氟吸收塔、大气冷凝器、循环槽、贮槽、石墨换热器、管道等构成。湿法磷酸生产装置由于其生产工艺的特殊性,生产设备处于比较苛刻的腐蚀环境中。腐蚀防护问题是一大技术难题,多年来一直困扰着许多磷酸生产企业,是一个亟待解决的问题。二:国内磷酸生产装置的腐蚀防护2.1磷酸萃取系统(1)萃取槽的槽体设计为钢筋混凝土基体,也计为碳钢基体的。钢筋混凝土基体的槽体通常采取的腐蚀防护措施为在钢筋混凝土基体上铺衬玻璃钢衬里,然后再用环氧胶泥或酚醛胶泥铺衬不透性石墨板,其中玻璃钢作为防渗透层,石墨板作为腐蚀防护层及耐磨层。从部分企业的使用情况看有的酸蚀穿石墨板胶泥层,进而腐蚀玻璃钢层,造成玻璃钢层与钢筋混凝土基体表面剥落,混凝土基体疏松露石、钢筋锈蚀,导致强度剧降,严述情况有两方面的原因,一是在腐蚀防护设计上显得薄弱,一些生产企业考虑到经济上的原因,石墨板层仅设计为一层,而且选用的石墨板较薄,铺村石墨板的胶泥选用酚
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