现代仪器分析--有机质谱分析.pdf

1 有机质谱仪及MS研究进展 （有机）质谱分析 1.1 有机质谱仪及其工作原理 – 典型的进样技术 1 有机质谱仪及MS研究进展 – 典型的离子化系统及其特点 2 有机质谱的离子及其裂解机理 – 典型的质量分析器及其特点 – 质谱分析中的联用技术 3 典型有机化合物的质谱特点 – 质谱分析概要及其特点 4 质谱分析方法与谱图解析 – 质谱仪的指标与性能 5 质谱解析举例 1.2 质谱分析研究进展及其应用 1.1.1 典型的进样系统 质谱仪的基本组成 • 储罐进样：用于仪器标定的标样PFK 、FC43 • 探头进样（DIP, DCI ） 大气 真空系统 进样系统 离子源 质量 检测器 数据系统 分析器 • 色谱进样 （GC/LC/CE ） MS的工作基础：绝对低的本底单分子反应 样品的引入 MS谱 DIP, DCI；LC， 样品的电离 离子的分离 离子的检测 连续谱，棒 GC，CE • 样品一般先气化后电离，因此要有一定蒸汽压和热稳定性 进样：气化和分解 1.1.2 典型的离子化系统及其特点 • 使样品分子电离，得到不同质荷比的离子 • 注意易分解样品 – 带离子型官能团：如季铵盐等 – 易形成氢键，尤其与探头表面形成氢键而引发分解的非 • 电离能量 离子型官能团 – EI 电离：70eV （最大的分子电离截面带来高电离 – 大分子量分子，比较多的自由度使其容纳更高热能而带 效率和高灵敏度），硬电离，通用 来热分解 – 软电离：CI、FI 、FD 、FAB等 • 快速升温有利气化 • 电离过程 – 阿伦尼乌斯方程：高温区气化速率常数分解速率常数 – 气相电离源：EI 、CI、FI 、ESI ，气相离子化学 – 注意源内样品分压过高：类似进样过量，发生自身化学 – 解析源：FD 、FAB/SI 、MALDI ，由固相直接解 电离，可以观测到大量M+H离子峰 析而不需要气化 1 EI+ ：1942/1911，单分子（碎裂）反应 （P/N ）CI谱图：1