(物理化学章节习题）第2章 热力学第二定律.doc

第二章 1、解：由题可知 (1) (S水= ＝= mCpln = 1000=1.306KJ/K (S热源= ==-1.122KJ/K (S总＝(S水＋(S热源= o.184KJ/K (2) 由于(S为状态函数，只与起始状态有关，与途径无关 所以： (S水不变；而(S热源=， 其中，Q代表373K热源放热，T2＝373K，Q‘代表323K热源放热，T2’＝323K 故 (S热源= -1.209KJ/K (S总= 0.097KJ/k (3) 由(1)、(2)可知，欲使(S总＝0，必须通过可逆步骤，即外界温度始终比水的温度高一无穷小值，直到水的温度达到373K。 2、解： 由题可知 Wmax= -Q=-200KJ 3、解：因理想气体作恒温可逆膨胀，故 Q=W=866.8J 而 (Ssys===nRln, 而Q= (SsysT (Ssys= 而(Ssur= 4、解： 由题可知，该气体为理想气体 (1) 等容冷却，即 ＝＝-12.47KJ 而= n(Cv,m+R)(T2-T1)=-20.79KJ =nCv,mln=-5.689J/K (2) 等温压缩，故,(理想气体内能、焓仅与温度有关) W=Q=nRTln==-10.458KJ (S (3) 等压加热至100℃, Q= (4) 绝热膨胀， 由多方过程方程得， 推出： =108.45K 同理，有 5、解： 由题可知， 因为氨气视为理想气体，故由理想气体方程得 = 26.44KJ 又外dV, 由克拉柏龙方程 =46.99J/K 6、解：该过程为绝热不可逆过程，Q=0, 而 由克拉柏龙方程 T2=407.6K 7、解：由题可知，恒温 (1) 混合后总压力P总=101325Pa =2nRlnV2/V1 而V2/V1 = 2 (2) 混合后气体压力为202.65Kpa 由道尔顿气体分压定律，可知气体混合后：P(O2)=P(H2)=202.65/2=101.325Kpa 8、解：设计反应路线如下 9、解：由题可知 QR= 10、解：由题可知，气体为理想气体 (1) 可逆过程，且恒温，又因焓变、熵变仅与温度有关 (2) 因压缩时，外压始终恒定，可知温度也应保持不变 故对于理想气体，有 而 11、解：， 因为题中将水蒸气视为理想气体 故 而V水V气，可忽略不计 同理， 12、解：由题可知，过程为绝热可逆过程 即 由绝热过程的多方方程，可知 =5798.2J =4141.6J 又 即 ＝-36.71KJ 同理 13、解：由题可知，该过程为绝热不可逆过程 Q=0, , 而 进而 因为状态函数，只与始态和终态相关，故设计下列反应历程 即，而 14、证明：(1) (2) (3) (4) (5) (6) 15、证明： (1) (2) =T (3) (4) 代入得：原式= 16、解： 由题可知 17、解：由题可知 绝热过程Q=0 18、解： 19、解：，而1moHg(l)的体积V=200.61/13.534=14.82cm3 又因 代入有 20、解：三相点时，有lnP1=lnP2 即 10.296- 代入 又 由物理过程的基本规律可知： 21、解： 22、证：由题可知，令两物质分为M1(T1), M2(T2), 且T1T2 23、解： 因气体为理想气体，对于第I种气体有 PVi=niRT, 即ni=PVi/RT 又 24、解：由题可知 由内插法，求得Cp,m(298K)=25.46J/Kmol 25、解：(1)真空绝热膨胀 Q=0, W=0 (2) 绝热可逆膨胀 Q=0, (3) 等温可逆膨胀 26、解：由题可知 27、解：(1) (2) 若为理想气体，则 (3) (4) 而 前面已得， (5) (6) 由题，有 (7) 绝热可逆，Q=0,dU=-W 即 dU+PdV=0